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生物电学 第一节生物聚合物的介电特性 一、分子中的化学键 1、共价键(强相互作用，热稳定) 共价键定义：原子和原子之间通过共有电子对而结合的化学键。 非共价键相互作用：弱相互作用，单独或少数非共价键将由热运动而被破坏。但大量非共价键决定生物大分子的空间结构，既可保持稳定性，又有较大的灵活易变性。 (1)库仑相互作用(电荷—电荷相互作用) (2)范德华相互作用（解释吸引） 范德华力的本质:一个非极性分子没有永久偶极矩，但由于电子的运动，他可以有一个瞬时非零的偶极矩，当然在测量的时间间隔内平均偶极矩为零。 范德华吸引即瞬时偶极之间的相互作用。 (3)氢键相互作用（饱和性 方向性） 了解 氢键定义: 电负性原子与氢形成的基团N-H和O-H具有很大的偶极矩，成键电子云分布偏向电负性大的原子核，因而氢原子核周围的电子分布就少，当它遇到另一个电负性强的原子时，就发生静电吸引，即所谓氢键 X-H----Y (X，Y代表F，O，N等电负性大的原子) 氢键的本质: 电荷相互作用; 电负性 : X, Y电负性要求大 饱和性: 水分子能与其他四个水分子形成氢键（笼状结构）。氢键很容易连接或断裂，处于动态平衡状态，平均寿命是10-11秒。所以水分子团的结构总处于不断变化之中。 方向性: 2、氢键对物质性质的影响：了解 对熔点、沸点的影响: 氢键形成的多，物质的熔点和沸点就高 对溶解度的影响: 如果溶质分子与溶剂分子间能形成氢键，将有利于溶质分子的溶解。 对生物分子结构的影响: 氢键较弱，在40kJ/mol以下，共价键数百kJ/mol。但它们数量大，在蛋白、核酸结构方面都有极其重要的意义。①水的退出有利于底物和受体结合 ②维系和稳定蛋白质结构的作用力 ③乙酰胆碱脂酶对Ach水解包含了各种相互作用 二、生物大分子的介电性质 1、电场中偶极子的取向运动（匀强与非匀强电场） (1)匀强电场 力矩 在力矩的作用下，电偶极子将在平面内转动。(掌握) 在匀强电场中电偶极子的取向 当θ=0时，电偶极子所受的力矩为零，--稳定的平衡位置；当θ=π时，电偶极子所受的力矩为零，--非稳定平衡位置。只要电偶极子稍微偏离这个位置，它将在力矩的作用下，使电偶极子电矩的方向与电场强度的方向一致。 电势能 当θ=0，cosθ=1时，电势能最低，为Ep = - pE ； 当θ=π/2，cosθ=0时，电势能为零； 当θ=π，cosθ=-1时， 电势能最大，为Ep=pE。 从能量的观点来看，能量越低，状态越稳定。因而，电偶极子电势能最低的位置，即为稳定平衡位置。因此，在电场中的电偶极子，总是有使自己转向稳定平衡位置的趋势。 (2)非匀强电场 这时作用在在+q和-q上的电场力F+和F-大小不相等，电偶极子不仅要转动，而且还将要在空间平动。 2、恒定电场中电介质行为： 极化的三种来源（电子位移极化，离子位移极化，固有偶极子转向极化）了解 3、变化电场中的电介质行为（1、极化弛豫 2、介电损耗）掌握 ①极化弛豫: 在生物大分子中，各种偶极子、离子基团、络合的无机离子受位阻和势能的限制，在空间只能有少数稳定的构象位置（平衡位置）。在外电场作用下，它们可以发生从一个平衡位置向另一个平衡位置的跃迁。当电偶极矩发生趋向外电场的转动时，必须克服一定的势垒。这要靠热起伏的作用，所以必须有一个时间过程。这个时间就是弛豫时间，它反映偶极子所在空间的一些结构特征。 ②介电损耗 在生物大分子中，各种偶极子、离子基团、络合的无机离子受位阻和势能的限制，在空间只能有少数稳定的构象位置（平衡位置）。在外电场作用下，它们可以发生从一个平衡位置向另一个平衡位置的跃迁。当电偶极矩发生趋向外电场的转动时，必须克服一定的势垒。这要靠热起伏的作用，所以必须有一个时间过程。这个时间就是弛豫时间，它反映偶极子所在空间的一些结构特征。 三、生物体系中的水和离子 1、生物水的结构： 在范德华力作用下水分子有相互吸引成团状的趋势。氧原子电负性强，趋向于从氢原子撤回电子，导致氢原子的质子“裸露”，使之与其他多达四个水分子以氢键的形式相连，形成笼状结构——结合水/水结构。每个氢键的平均寿命是10-11秒。所以水分子团总处于不断变化之中。 解释水pH=7：水中氢键的形成是纯水pH=7的来源。 H+迁移速度大 2、水与离子的相互作用——水合作用 K+离子周围水的结构，及与水分子的相互作用 离子电场诱导水分子极化产生诱导偶极矩。电荷—诱导偶极子相互作用能是-7.2kJ/mol。离子电场作用下,水偶极子平行地排列在周围，它们之间就产生排斥作用。10.04kJ/mol。离子与水的范德华作用，-3.26kJ/