抗氧剂2研究报告.ppt

* 课 程 内 容 一、概述 二、塑科的氧老化 三、分类 四 、选用原则 五、发展趋势 抗氧剂-概述 塑料在大气中，出于氧的存在，即使在较低的温度下，也会发生降解。塑料受到空气中氧气的作用而产生的氧化反应称为氧化。在大气中热和光都能促进氧化的进行。由于热的作用而加速的氧化称热氧化；由光的作用加速的氧化称光氧化。 凡能抑制或减缓塑料的氧化的措施称为抗氧化，为完成抗氧化加入的物质称抗氧剂。 塑科的氧老化 塑料的氧老化是指在有氧存在时，树脂分子链发生的自动氧化反应。 LDPE在空气中即使在室温下也会发生相当严重的老化现象，但如果使之隔绝空气，一直升温到290℃以上才会出现分解。原因就是塑料与氧发生了氧化反应而促进了其老化。 所以说塑料的热老化实质是一种在能量作用下的热氧老化。由于塑料料在加工、储存和使用过程中难免要与空气接触，所以热氧老化对于塑料的重要性是不言而喻的。 塑料的自动氧化反应具有自由基反应机理。这一机理包括链引发、链传递和链终止三个阶段。 大量的研究表明，内饱和烃或不饱和烃链节组成的塑料都是以这种方式发生氧化老化反应的，具体的氧化反应过程比聚烯烃的降解过程中可能更为复杂，氧化过程中除了断链外，同时也有交联发生，无论是断链还是交联，都会导致塑料的性能劣化。 塑科的氧老化 要想提高塑料材料的抗氧化能力，阻止自动氧化链式反应的进行，或防止自由基的产生，或阻止自由基的传递，这就是塑料抗氧剂的基本作用机理。 因此可将抗氧剂分为两大类。一类是能终止氧化过程中自由基链的传递和增长的抗氧剂称为链终止型抗氧剂，此类抗氧剂又称为主抗氧剂；另一类是能够阻止或延缓氧化老化过程中白内基产生的抗氧剂称为预防型抗氧剂，又称为辅助抗氧剂。 抗氧剂的作用机理 (1)主抗氧剂的作用机理。 主抗氧剂反应机理归纳起来主要有以下三种类型。 ①自由基捕获型。此类化合物是指那些与自由基反应使其不能再引发链式反应的物质。常见的有醌、炭黑、某些多核芳烃以及某些稳定的自由基，其中最重要的是醌。 ②氢给予体型。链终止型抗氧剂AH与聚合物材料中所产生的自由基反应，产生较稳定的自由基A?而达到抗氧化的目的。AH即为氢给予体。 在工业生产中所用的链终止型抗氧剂大部分属于氢给予体型。氢给予体型抗氧剂中最常用，也是最主要的是受阻酚类和芳胺类 抗氧剂的作用机理 (2)辅助抗氧剂的作用机理。辅助抗氧剂的作用在于能阻止或延缓氧化过程中产生自由基。它主要包括过氧化物分解剂与金属离子钝化剂两大类。能与过氧化反应并生成稳定化合物的物质叫做过氧化物分解剂，而能够钝化金属离子催化氧化老化过程的物质称为金属离子钝化剂。 抗氧剂的作用机理 ①亚磷酸酯。在低温下，亚磷酸酯是一类很好的过氧化物分解剂，已在塑料和橡胶工业中大量使用。一般认为亚磷酸酯与过氧化物反应使其还原为醇，全身被氧化成磷酸酯。 ②硫化物。主要包括一硫化物和二硫化物，如硫醚酸二月桂酯(DLTP)是聚烯烃塑料中常用的抗氧剂。 ③金属离子钝化剂。又称为金属离子整合剂：它能够与变价金属离子络合，将其稳定于一个价态，从而消除这些金属离子对树脂分子氧化的活性。 抗氧剂的作用机理 (1)酚类抗氧剂。酚类抗氧剂是发现最早、应用领域最广的抗氧剂类型之一。尽管其抗氧能力不及胺类抗氧剂，但它们所具有的优异的不变色性、无污染等优点为胺类抗氧剂所不及。更重要的是，它们一般为低毒或无毒，这对于人类的身心健康和环境保护十分重要，因而酚类抗氧剂具有很好的发展前景。 大多数酣类抗氧剂具有受阻酚的化学结构，它包括烷基单酚、烷基多酚和硫代双酚等类型。 抗氧剂的作用机理 ①烷基单酚。其分子内部只有一个受阻酚单元。一般来说，相对分子质量较小，因此挥发性和抽出性都比较大，故抗氧化能力弱，只能用在要求不高的制品小。 抗氧剂264是典型的烷基单酚抗氧剂。它是各项性能优良的通用型抗氧剂，不变色，无污染，可用于PE、PVC、PE、PS、ABS及聚酯塑料中，尤其适用于白色或浅色制品及食品包装材料，用量一般小于1％。 但其相对分子质量低，挥发性大，不适合用于加工或使用温度高的塑料中。 抗氧剂的作用机理 ⑦烷基多酚。分子内有两个或两个以上的受阻酚单元，因而其相对分子质量增加，挥发性降低。另一方面，增加了阻碍酚在整个分子中所占的比例，提高了其抗氧效能，有许多品种相当于或略高于某些胺类抗氧剂。 抗氧剂2246就是其中比较典型的品种。此抗氧剂保持了抗氧剂264的优良抗氧性能，无污染，同时由于相对分子质量大，挥发性小，可用于浅色或彩色制品，用量一般低于1％。如将抗氧剂2246上4位上的甲基换成乙基，即为抗氧剂425，其污染性更小。 抗氧剂的作用机理 ②硫代双酚。该类抗氧剂具有不变色、无污染的优点，其抗氧性能类似于烷基双酚，但同时它还具有分解过氧化物的功效，从而抗氧效率较高。 该产品因