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无机化学实验II指导书
Element Chmistry Experiment Instruction Book
编 者:刘玉文 陈闽子 李建军
教 务 处
2010 年 3月引言
至今为止,已经发现90种化学元素,20种人工合成元素。丰富多彩的物质世界主要是由这些元素构成的。真正的化学是元素化学,只有理论而没有性质那就不是化学!因此,我们的学习就是要掌握重要元素及其化合物的重要性质。实验是掌握元素及其化合物性质的有效方法,在理解的基础上进行记忆,为后续课程打下一个扎实的元素化学基础。
实验1 P区元素重要化合物的性质
实验目的
掌握次氯酸盐及氯酸盐的氧化性;过氧化氢的性质,硫化氢的还原性和硫化物的溶解性;亚硫酸、硫代硫酸、亚硝酸及其盐的性质。
掌握锑、铋、锡、铅氢氧化物的酸碱性;铅盐的难溶性;Sn(Ⅱ)的还原性和Pb(Ⅳ)、Bi(Ⅴ)的氧化性。
掌握锑、铋、锡、铅硫化物及锑、锡的硫代硫酸盐的性质;
掌握Sb3+、Bi3+、Sn2+、Pb2+的鉴定反应
了解氯、氯酸盐、硫化氢、氮的氧化物的毒性及安全知识。
实验原理
P区元素重要化合物性质:
表1-1 过氧化氢、硫化氢、硫化物的性质
物 质 主要性质 H2O2 弱酸性,遇碱发生中和反应:
不稳定性,易分解成H2O和O2:
既有氧化性,又有还原性,以氧化性为主:
H2S 有毒,又强还原性:
硫化物 除了碱金属(包括NH4+)的硫化物外,大多数硫化物难溶于水,并具有特征颜色。根据在酸中的溶解情况,可将硫化物分为四类:
可溶于稀HCl的硫化物;ZnS(白色)、MnS(肉色) 、FeS(黑色)
难溶于稀HCl,能溶于浓HCl的硫化物;CdS(黄色)、PbS(黑色)
难溶于浓HCl,能溶于HNO3的硫化物;CuS(黑色)、Ag2S(黑色)
4) 难溶于HNO3,只溶于王水的硫化物HgS(黑色) 表1-2氧、硫、氮的部分含氧酸及其盐的性质
族 物质 氧化值 主要性质 反应举例 VIIA 次氯酸盐 +1 有强氧化性 氯酸盐 +5 在酸性介质中有强氧化性 VIA 亚硫酸及其盐 +4 热稳定性差,易分解
既有氧化性又有还原性,但以还原性为主 硫代硫酸及其盐 +2 极不稳定,易分解
有还原性,与Cl2、Br2强氧化剂作用被氧化成硫酸盐;与I2弱氧化剂作用被氧化成连四硫酸盐
硫代硫酸根有很强的配位能力,与许多金属离子形成配位化合物 过二硫酸及其盐 +6 热稳定性差,易分解;
强氧化性 VA 亚硝酸及其盐 +3 亚硝酸极不稳定,易分解
既有氧化性又有还原性,但以氧化性为主。亚硝酸盐只有在酸性介质中才显示氧化性 P区重要金属化合物性质:
表1-3锑、铋、锡、铅氢氧化物的酸碱性
锑、铋氢氧化物 锡、铅氢氧化物 Sb(OH)3(白色) H3SbO4(白色)
两性 两性偏酸
Bi(OH)3, Bi2O5(红色)
不稳定,易分解为Bi2O3+O2
弱碱性 弱酸性 Sn(OH)2(白色) Sn(OH)4(白色)
两性 两性,以酸性为主
Pb(OH)2(白色) Pb(OH)4(棕色)
两性偏碱 两性偏酸
表1-4 Sb(III)、Bi(III)、Sn(II)的还原性和Pb(Ⅳ)、Bi(Ⅴ)的氧化性
物质 氧化还原性 反应举例 Sb(III)Bi(III)和Bi(V) Sb(III)
既有氧化性,又有还原性,但均较弱
(?(Sb3+/Sb)
=0.212V
(?(SbO43-/SbO2-)
=-0.59V
Sb(V)
在酸性介质中有氧化性,但不强 Bi(III)
既有氧化性,又有还原性,在碱性介质中可被强氧化剂氧化
(?(Bi3+/Bi)
=0.320V
(?(NaBiO3/Bi3+)
=1.8V
Bi(V)
在酸性介质中有强氧化性 Sb(III)氧化还原性
2Sb3++3Sn→2Sb↓(黑色)+3Sn2+;
[Sb(OH)4]-+2[Ag(NH3)2]++2OH-→
[Sb(OH)6]-+2Ag↓(黑色)+4NH3
——鉴定Sb3+的反应;
Bi(III)的还原性和Bi(V)的氧化性
Bi(OH)3+Cl2+3OH-+Na+→
NaBiO3(棕黄色)+2Cl-+3H2O;
NaBiO3+6HCl(浓)→BiCl3+NaCl+
Cl2↑+3H2O;
5NaBiO3+2Mn2++14H+→
2MnO4-(紫红色
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