紫外光谱的产生 σ→σ*跃迁 n→σ*跃迁 π→π* 跃迁能比 σ→σ* 跃迁能小一些,λmax 在200nm 左右,ε 很大,属于强吸收。 孤立π键的 π→π* 跃迁产生的吸收谱带仍处于远紫外区。如C2H4的 λmax 为165nm,ε 为104。 如连有杂原子的不饱和化合物( C=O,C≡N,N=O,N=N)中杂原子上的 n 电子,吸收能量产生 n→π* 跃迁。吸收谱带在 270~350 nm 之间,吸收很弱,ε<100。此跃迁也是 UV 研究的重点对象之一。 UV常用术语 助色团一般为带有孤电子对的原子或原子团( 如:-OH、-OR、-NHR、-SH、-X等)。这是因为,具有孤对电子的原子或原子团与发色团的π键相连,可以发生 p-π 共轭效应,结果使电子的活动范围增加,容易被激发,使 π→π* 跃迁吸收带向长波方向移动。 红移和蓝移 根据电子和轨道的种类,可以把吸收谱带分为四 类:K 吸收带、R 吸收带、B 吸收带和 E 吸收带。 R 吸收带(源于德文radikalartig---基团) B 吸收带是芳香族化合物的特征吸收带,是苯环振动与 π→π*跃迁重叠引起的。强度很弱,εmax约为200。出现的区域为230~270nm。 6.1.5 紫外常用的溶剂及溶剂效应 1. 基本组成 1.2 单色器
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