f第五章卤代烃摘要.pptVIP

3. 影响亲核取代反应的因素 （1） 烃基结构 SN1反应的速度是： 原因：① 电子效应——烷基供电子效应分散正电荷——正碳离子趋向稳定 ② 空间效应——叔碳原子上3个基团彼此排斥——正碳离子平面结构 的形成降低了拥挤程度，因此叔卤代烷易发生SN1反应 SN2反应的速度是： CH3-X RCH2-X R2CH-X R3C-X和CH2＝CHCH2X 原因：亲核基团背面进攻中心碳原子，如果中心碳原子连接的基团多而且 大，试剂空间受阻，反应速率减慢。 习题 P108 6-5 6-6 3. 影响亲核取代反应的因素 （2）离去基团的性质 无论是SN1还是SN2，都是C—X键发生异裂，离去基团“—X”的碱性越弱，越易离去。 如： 对于卤素： R-I R-Br R-Cl （3）溶剂的影响 溶剂的极性增加 对SN1历程有利， 对SN2历程不利。 例如： 问题： （1） （2） β β 1-苯基-2-溴丁烷有两个β-C原子，且均连有两个β-H原子，此时应考虑诱导效应的影响。-CH3是斥电子基，使β-C3原子的C-H键极性变小，不利于β-H的消去；而C6H5-是吸电子基团，其吸电子诱导效应使β-C1原子的C-H键极性增大，有利于β-H的消去，且产物的共轭效应大，电荷分散，结构稳定。 遵守扎依采夫规则 2．烯丙基卤代烃和苄基卤代烃 五、不同卤代烃对亲核取代反应的活性比较 1．乙烯基卤代烃 3．孤立型不饱和卤代烃 五、不同卤代烃对亲核取代反应的活性比较 亲核取代反应的活性是： ＞ ＞ 烯丙基卤代烃 苄基卤代烃 ＞ ＞ 孤立型不饱和卤代烃 乙烯基卤代烃 1．化学反应活性决定于两个因素： 1） 烃基的结构： 烯丙式 孤立式 乙烯式 2） 卤素的性质： R-I R-Br R-Cl 可用不同烃基的卤代烃与AgNO3-醇溶液反应，根据生成卤化银沉淀的快慢来测得其活性次序。 综合考虑，卤代烃的化学活性为： 对烃基结构 CH2=CHCH2-X R2CH-X CH2=CH-X 3°R-X 2°R-X 1°R-X 对卤素性质 R-I R-Br R-Cl 练习： （1）2-溴-2-丁烯 （2）1-苯基-2-溴丁烷 （3）3-溴-1-丁烯 乙烯基卤代烃 孤立型不饱和卤代烃 烯丙基卤代烃 判断下列化合物亲核取代反应活性大小： （3）＞（2）＞（1） 1. 乙烯式不活泼的原因 卤原子上的未共用电子对与双键的π电子云形成了P-π共轭体系（富电子P-π共轭）。 氯乙烯和氯苯分子中 电子云的转移可表示如下： 共轭的结果是： 电子云分布趋向平均化， C-X键偶极矩变小，键 长缩短。故反应活性低。 活性差异的原因 活性差异的原因 2. 烯丙式活泼的原因 CH2=CH-CH2-Cl中的Cl原子易离解下来，形成P-π共轭体系的碳正离子。 由于形成P-π共轭体系，正电荷得到分散（不在集中在一个碳原子 上），使体系趋于稳定，因此有利于SN1的进行。当烯丙式卤代烃按SN2 历程发生反应时，由于α-碳相邻π键的存在，可以和过渡态电子云交盖， 使过渡态能量降低，因而也有利于SN2反应的进行。 * * 第六章 卤代烃（halohydrocarbon） 1. 掌握卤代烃的分类和命名。 2. 掌握卤代烃的物理性质和化学性质。 3. 了解卤代烷的亲核取代反应和机理(SN1, SN2)，烷基 结构对亲核取代反应历程的影响。 4. 理解卤代烃消除反应及有关机理。卤代烯烃的反应特 殊性。 5. 重要的卤代烃 教学要求： 讲课提纲： 一、卤代烃的分类和命名 二、卤代烃的物理性质 三、卤代烃的化学性质 四、脂肪族亲核取代反应的历程 五、不同卤代烃对亲核取代反应的活性比较 六、亲核取代与消除反应的关系 七、卤代烃的生理活性 八、重要的卤代烃 卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物。 结构通式：R—X 官能团： Cl 、 Br、 I 一、卤代烃的分类和命名 （一）卤代烃的分类 ? ? 按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃。 2. 按分子中卤原子所连烃基类型，分为： 卤代烷烃 R-CH2-X 卤代烯烃 R-CH=CH-X 乙烯式