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第八节 固-液界面吸附 一、固-液吸附 固体自溶液中的吸附是最常见的吸附现象之一,吸附的本质是由于固体表面分子对液体分子的作用力大于液体分子间的作用力而引起的。液体分子在此力的作用下,向固体表面富集,同时降低固液界面能。 但因溶液中既有溶质又有溶剂,因而吸附规律比较复杂,吸附理论也不如气固吸附完整。与气固吸附的区别: 1. 固液吸附至少要考虑三种作用力: 1)界面层上固体与溶质间的; 2)界面层上固体与溶剂间的; 3)溶液中溶质与溶剂间的。 溶液吸附是溶质与溶剂分子争夺表面的净结果。 2. 吸附速度慢 1)吸附质分子在溶液中的扩散速度比气体慢; 2) 固体表面有一层液膜,吸附质分子需通过这层膜才能被吸附; 3) 固体表面若有孔结构则吸附更慢。 3.测定吸附量的方法简单 将一定量的固体放入浓度为c0的溶液中,震荡达平衡后测溶液浓度c,设溶液体积为V , m 为吸附剂质量,则只考虑溶质吸附时的表观吸附量为 一、自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 1.极性同系物的吸附 非极性吸附剂易自极性溶剂中优先吸附非极性组分,活性碳自水溶液中吸附脂肪酸时: 2)溶解度愈小的溶质愈易被吸附 溶质在溶剂中的溶解度愈小,说明溶质与溶剂作用弱,其脱离本相进入表面相的倾向就愈大。 例如,脂肪酸的碳链愈长,在水中的溶解度愈小,愈易被活性炭所吸附。相反地,在四氯化碳中,脂肪酸的溶解度随碳链的增长而增大,它们被活性炭吸附的规律和在水中恰好相反。 3)界面张力低的物质容易在界面上吸附 界面: 水-溴苯 水-氯苯 水-甲苯 水-苯 界面张力: 38.82 37.94 36.1 34.6(mN/m) 硅胶实际吸附趋势为:苯>甲苯>氯苯>溴苯。 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 自稀溶液中的吸附 二、自电解质溶液中的吸附 自电解质溶液中的吸附 三、自高分子溶液中的吸附 自高分子溶液中的吸附 自高分子溶液中的吸附 四、固液界面吸附的应用 (1)、水处理 对有阳离子的废水,如电镀废水,可采用硅土及某些粘土等吸附。对水的软化,脱盐,常用离子交换吸附。 固液界面吸附的应用 第二章 表面活性剂及其 分子有序组合体 第一节 表面活性剂分类 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 一些特殊类型的表面活性剂 近年来多种新型表面活性剂的问世,突破了表面活性剂一端亲水,一端亲油的传统模式,例如:一个疏水链两端各有一个极性头的Bola型;两个普通表面活性剂的极性头通过一个连接基团相连接的Gemini型;具有配位功能的有机金属型等等。这些新型表面活性剂具有更高的表面活性,有可能在构成分子有序组合体、中孔材料制备及石油开采等领域具有更重要的应用前景。 表面活性剂结构示意图 第二节 表面活性剂溶液的特征 一、在表面上的定向吸附 当表面活性剂在溶液中的浓度达一定值后,吸附达饱和,此时Гm为一常数。并且同系物具有相同的饱和吸附量。但不同链长的同系物分子的横截面积相同,可想而知,达饱和吸附时,这些表面活性分子一定是紧密地立着定向排列的,极性基伸入水中,非极性基暴露在空气中,形成一层单分子吸附膜,或称可溶性单分子膜。表面活性分子在界面上的定向排列存在于各种界面。分子在界面上的定向排列显著的影响着表面的性质,这在实际上有许多重要的应用,例如改变固体表面的润湿性能、稳定乳状液与泡沫等。 根据这种紧密排列的形式,可以计算每个分子所占的截面积Am。 吸附量计算 影响表面吸附的因素 影响表面吸附的因素 二、表面活性剂的临界胶束浓度(cmc) 表面活性剂在低浓度时能使溶液的表面张力显著降低,但达到一定浓度之后,溶液的表面张力就不再随表面活性剂浓度的增加而降低,在??c曲线上出现一转折点。大量的实验表明,表面活性剂溶液的很多性质(如电导、渗透压等)随溶液浓度的变化也都具有转折点,而且所有转折点对应的浓度都落在同一很窄的浓度范围内,如图所示: 在转折浓度时表面张力最低,说明表面活性剂分子已紧密地定向排列于溶液的表面,再增加表面活性剂浓度,由于表面已经占满,则表面活性剂分子的疏水作用决定它们只能在溶液内部定向排列:亲水的极性基与水相接触,疏水的非极性基则靠van der waals力相互吸引聚集成团,将非极性基埋在内部,减少了与水相的接触,降低了体系的能量。 这种自发形成的表面活性剂分子定向排列的聚集体称作胶束(或胶团);形成胶束的最低浓度称为表面活性剂的临界胶束浓度,简称CM
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