青海大学仪器分析03原子吸收光谱法讲述.ppt

第三章 原子吸收光谱法 第一节 基本原理 Basic principle of AAS 第二节 原子吸收分光 光度计 Atomic absorption spectrometer 第三节 干扰及其抑制 方法 Interferences and elimination 第四节 分析方法 Method of analysis 一、概述 Generalization 二、原子吸收过程 Formation of AAS 三、谱线的轮廓及其影响 因素 Shape and broadening of absorption line 四、原子吸收的测量 Integrated absorption and absorption in peak max 一、概述generalization 原子吸收光谱分析（Atomic Absorption Spectrometry, AAS）又称原子吸收分光光度分析。 原子吸收光谱分析是基于试样蒸气相中被测元素的基态原 子对由光源发出的该原子的特征性窄频辐射产生共振吸收，其 吸光度在一定范围内与蒸气相中被测元素的基态原子浓度成正 比，以此测定试样中该元素含量的一种仪器分析方法。 1802年，发现原子吸收现象；1955年，Australia 物理学家Alan Walsh成功的将该现象应用于了分析。60年代中期发展最快。 原子吸收分光光度法具有以下特点： 续前 （3）选择性好，方法简便 由光源发出特征性入射光很简单，且基态原子是窄频吸收，元素之间的干扰较小，可不经分离在同一溶液中直接测定多种元素，操作简便。 （4）准确度高，分析速度快 测定微、痕量元素的相对误差可达0.1％～0.5％， 分析一个元素只需数十秒至数分钟。 续前 （5）应用广泛 可直接测定岩矿、土壤、大气飘尘、水、植物、食品、生物组织等试样中70多种微量金属元素，还能用间接法测定硫、氮、卤素等非金属元素及其化合物。该法已广泛应用于环境保护、化工、生物技术、食品科学、食品质量与安全、地质、国防、卫生检测和农林科学等各部门。 原子吸收光谱法是利用待测元素原子蒸气中基态原子对该元素的共振线的吸收来进行测定的。但是，在原子化的过程中，待测元素由分子离解成的原子，不可能全部是基态原子，其中必有一部分为激发态原子。 所以，原子蒸气中基态原子与待测元素原子总数之间有什么关系，其分布状况如何，是原子吸收光谱法中必须考虑的问题。 在一定温度下，当处于热力学平衡时，激发态原子数与基态原子数之比服从波尔兹曼（Boltzman）分布定律，可用公式表示如下： 说明：从方程式及表都可以看出，温度越高，Ni/N0值越大。在同一温度，电子跃迁的能级△E越小，共振线的频率越低，Ni/N0值也越大。 常用的火焰温度一般低于3000 K，大多数的共振线波长都小于600 nm，因此对大多数元素来说，Ni/N0值都很小(1%)，即火焰中的激发态原子数远小于基态原子数，也就是说火焰中基态原子数占绝对多数， 因此可用基态原子数N0代表吸收辐射的原子总数，可以认为火焰中基态原子数就是反映了样品中元素原子的浓度。 三、谱线的轮廓及其影响因素 1. 谱线的轮廓 2. 影响谱线宽度的因素 （2）多普勒（ Doppler）变宽 （3） 洛伦兹(Lorentz)变宽 洛伦兹变宽——由于原子同其它外来粒子（原子、分子、电子、粒子）相互碰撞所产生的谱线变宽。 变宽程度（ ）随气体压力p增大而增大，故又称压力变宽，可表示为： 中心频率位移，谱线轮廓不对称 宽度为0.00Xnm，与多普勒变宽为同一数量级10-3nm 在一定条件下，谱线变宽主要受多普勒变宽和洛伦兹变宽的影响。当气相中与待测原子共存的其它粒子浓度很小时，以多普勒变宽为主。 其它变宽因素 （4）自吸与自蚀 由于光源空心阴极灯周围的同种气态基态原子吸收了由阴极发射出的共振线，从而导致与发射光谱相类似的自吸或自蚀现象。当灯电流或被测物质浓度大时，自吸与自蚀现象更显著。 四、原子吸收的测量 (3-4)式中 2.锐线光源 3.峰值吸收 若仅考虑原子的热运动，并且原子吸收线轮廓取决于Doppler宽度，吸收系数为 积分上式得 与式（3-4）结合得 续前 4.实际测量的定量基础 原子吸收仪器（1） 原子吸收仪器（2） 原子吸收仪器（3） 原子吸收仪器（4） 一、流程 二、光源 它是一个封闭的气体放电管。用被测元素纯