气象色谱基础教程.pptVIP

一、色谱起源 气相色谱流程图 载气 载气气体种类： N2：分离度较差 H2：分离度好 He：使用FTD检测器时最好用He作载气，灵敏度高 Ar：较少使用 载气 载气要求： 纯净 干燥 尾吹 　　由于毛细管柱载气流速低，进入检测器后发生突然减速，会引起色谱峰展宽，为此，在色谱柱出口加一个辅助尾吹气，以加速样品通过检测器。当检测池体积较大时，尾吹更是必要的。 进样口 分流/无分流进样 直接进样（全量注入） 宽口毛细柱和填充柱 冷柱头进样口（OCI） 程序升温进样口（PTV） 进样口 WBI，SPL/SPLESS 热进样，存在歧视现象和样品热分解 OCI，PTV 冷进样，进样实在叫低温度下进行的，定量精度高。 歧视效应：因插针和拔针过程中样品组分蒸发程度不同而导致测得结果中低沸点组分偏高，高沸点组分偏低。 进样技术的改进 进样口 顶空进样 色谱柱 色谱柱 色谱柱 柱性能指标： 柱效、分离度 色谱柱 色谱柱 式中：tR1，tR2分别为两个相邻峰的保留时间 W1，W2分别为两个相邻峰的峰宽 当R＝1.5时，分离程度可达99.7％，认为两峰完全分离。 色谱柱 原则：“ 相似相溶”，即分离极性组分，选择极性柱； 分离非极性组分，选择非极性柱。 色谱柱 为什么要老化？ 色谱柱 色谱柱 色谱柱 色谱柱 检测器 广谱检测器： FID、TCD 选择性检测器： FTD、FPD、ECD 检测器 检测器 原理 组分在氢火焰中燃烧生成碳正离子，被收集转变成电流，经放大后即为检测器信号。 应用范围 碳氢化合物 对FID无响应的物质 O2 、N2 、H2 、CO 、CO2 、CS2 、NH3 、H2O、稀有气体、氮的氧化物等 检测器 检测器 检测器 检测器 检测器 灯丝电流越大，灵敏度越高 检测器温度越低，灵敏度越高 用氢气或氦气作载气比氮气灵敏度高 检测器 检测器 检测器 检测器 原理 含硫或含磷化合物在火焰中燃烧发出特征波长的光，经光电倍增管转变为电信号输出。 应用范围 有机硫、有机磷化合物 检测器 检测器 原理 含氮或含磷化合物到达富含碱金属盐蒸气的火焰中发生热分解，热分解产物吸收碱金属放出的电子，碱金属阳离子被收集极收集，作为信号电流被检测。 应用范围 有机氮、有机磷化合物 色谱柱组成 柱管 填充剂 填充柱：2~4米柱长，2~6mm内径 毛细管柱：几十米~几百米柱长 0.1~0.5mm内径 固体吸附剂——气-固吸附色谱柱 载体+固定液——气-液分配色谱柱 填充柱 柱材：不锈钢，玻璃 内径：2.6--3mm 长度：0.5--6m 填料：担体和固定液的种类 固定液的浓度 1-30% 担体有硅藻土、玻璃、 石英塑料担体（TPA） 等。 毛细柱 柱材：熔融石英、铝 内径：0.2mm--0.53mm 长度：10--100m 固定相种类：OV-1，PEG- 20M，OV-17等 固定相膜厚：0.2--5μm 色谱柱类型 0.3～3.0 4～30 10～60 流量（mL/min） 5～100 5～100 0.5～10 柱长（m） 0.1～0.32 0.53 2～4 内径（mm） 细孔毛细管柱 宽孔毛细管柱 填充柱 HETP B C A 载气线速度 Van Deemter方程 HETP=A+B/u+Cu A涡流扩散（横向） B分子扩散 C传质阻抗（纵向） HETP:理论塔板高度 载气流速与分离能力的关系 柱效与载气线速度的关系 曲线最低点处的塔板高度称为最小板高Hmin，对应的线速度称为最佳线速uopt，此时，柱效最好。 分离度（R）：柱将两个相邻峰彼此分离的程度。 色谱柱的选择 色谱柱的老化 新柱子： 用于涂载体的有机溶剂残留在填充剂中 任何固定相都有沸点低的不纯物 使用过的柱子： 每次分析之后会有物质残留在柱子中 因此如果不老化而直接用于分析，这些物质将从色谱柱流出，进入检测器，基线就不稳定了，严重的话会污染检测器。 色谱柱的老化方法 1、和分析时相同色谱柱连接样品气化室 2、在室温下，色谱柱中通入约5分钟的载气，除去色谱柱中的空气。 3、柱温以10℃/min左右的速度升高至其固定相的最高使用温度或者分析时使用的温度，保持此状态放置几小时至一昼夜。在超高灵敏度下分析时，在其固定相的