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三、沸腾与沸点 沸腾：在液体表面及液体内部同时发生的剧烈的气化现象。 水被加热至沸腾的过程： 沸腾只有在沸点下才发生； 沸点：是其饱和蒸气压等于液体上方气体压强时液体温度。 沸腾的条件：足够的汽化核，且液体的饱和蒸汽压等于或超过液体上方的气体压强。 正常沸点：外界压强为1标准大气压时的沸点。 由于饱和蒸汽压随液体温度升高而增加，所以沸点也随外界压强的增大而升高。 应用：高压锅、高压锅炉、抽气减压制冷等。 在一密封汽缸内装一摩尔某种真实气体，对它进行缓慢的等温压缩，其中气体体积以汽缸中气体的长度来表示，整个压缩过程反应在P-V图上为a-b-c-d-e曲线。 一、真实气体等温线的测定 6.4.3 真实气体等温线 bd直线下的面积是液体全部转化为饱和蒸汽时，外界对系统所作的等压功； 设xg 和xl 分别表示在气液共存时气相和液相各自物质含量的百分比，则 xg+xl=1 设C点的摩尔体积为Vm，则 安德鲁斯对CO2等温压缩过程曲线 ? 二、安德鲁斯实验 1.温度越高，饱和蒸汽压越大，气液相变的水平线就越往上移； 2.当温度高到Tk=304 K时水平线消失。Tk称为临界温度, 相应的等温线称为临界等温线； 3.温度高于Tk时，等温压缩过程中不再出现气液共存的状态 ； 在临界等温线上的度点 K 叫做 临界点。 临界点的性质： 在K点液态及其饱和蒸汽间的一切差别都消失了，如表面张力系数等于零，气化热等于零等等, 气液之间的分界面也不见了。 临界点状态参量的确定： Tk=8a/(27bR) Vk=3b Pk=a/(27b2) 三、真实气体的 T-S 图 空气的温熵图 ? 下图画出了上图中某一条等压线，其中B点C点的熵分别标出，代表气相及液相的熵。可看到 Sg ＞S l 液体有短程有序性，而气体即使在短程中也是无序的，所以在相同的温度、压强下，摩尔熵 Sg,m＞S l,m 考虑到对可逆过程有： T dS = dQ 故线段BC下的面积: T (Sg – Sl) = ? T (Sg,m–Sl,m) = ? Lv,m 表示从液相全部转变为同温、同压的气相所吸收的量，此即汽化热，而 Lv,m 为摩尔汽化热； 当 T 等于临界温度 Tc 时，Sg,m＝Sl,m ，Lv,m = 0 。 五、汽化热 考虑到汽化热是在可逆等温下进行的，因而 Lv,m = T (Sg,m– Sl,m) 实际汽化也是在可逆等压下进行，而等压过程中吸收的热量就等于焓的增加，故有 是液体汽化时扩大体积所需对外作的等压功 是液体分子变为相同温度下的气体分子所需克服周围分子吸引力作的功。 §6.5 固液、固气相变 一、固-液及固-气相变 固液相变:熔解或凝固；固气相变:升华或凝华； 它们与气液相变一样，都是在两相共存状态下进行的，它们都伴随有潜热的吸收或体积的突变。 通常在相变时有如下的关系： 相变的熵变与体积的突变来源于相变前后物质微观结构的不同。 三、凝固热与升华热 与汽化热(或称凝结热) 相类似,熔解热(或称凝固热 )及升华热(或称凝华热 )可分别表示为: 其中Tm 、Ts 分别表示熔点与升华点。 四、能统一描述气液固相的PV图 图中画出一条温度ＴＴc的等温线 ? 它穿过固液共存液气共存区域时压强均不变。穿过固液共存区ＢＣ时的压强Ｐm 称为 熔解压强。 三相点不是一个点而是一条三相共存直线。 作 业 习题 6.3.9 （P370） 习题 6.4.2 （P370） 普 通 物 理－－热 学 第六章 物态与相变 本章目录 § 6.1 物质的五种物态 § 6.2*液体 § 6.3 液体的表面现象 § 6.4 气液相变 § 6.5 固液、固气相变 相图 §6.1 物质的五种物态 气态、液态、固态是常见的物态； 液态和固态统称为凝聚态，这是因为它们密度的数量级是与分子密堆积时的密度相同的。 自然界中还存在另外两种物态：等离子态与超密态 6.1.1 引言 物态与凝聚态 构成物质的分子的聚合状态称物质的聚集态，简称物态 6.1.2 固态 宏观特征： 具有一定的体积和形状。分为晶体与非晶体； a.晶体具有规则的几何外形； 1.晶体的特征： b.晶体具有各向异性的特征； c.晶体有固定的熔点和熔解热； d.晶体还可分为单晶体和多晶体； 2.晶体的微观结构： 晶体内粒子在空间呈周期性规则排列，沿不同的方向两粒子之间的距离