4 第四章 自由基共聚1分析.ppt

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第四章 自由基共聚合 (Free Radical Copolymerization ) 4.2二元共聚物组成(Copolymer Composition) 三元共聚物组成方程: r11,r2 1 r1·r2 1 ? ② ??r21,r11; r1·r2 1 , C%↑ → f1 ↑, F1 ↑ F1< f1 , 曲线在恒比线下方 ③ r11,r21 恒比点共聚 在恒比点,C%对 F 没有影响 当 f10 恒比点, 组成曲线在 对角线上方,∴ 当 f10恒比点,组成曲线在 对角线下方,∴ C%↑ → f1↑, F1↑ C%↑ → f1 ↓, F1 ↓ 当起始单体组成 f10等于恒比点组成时,共聚物组成等于单体组成,不随转化率上升而变化。 f1 f10 (a)大于恒比点投料(初始配料比在II区时) f1 F1,在反应中M1单体消耗得慢,随转化率的提高原料中M1单体逐渐增多 f1逐渐增大,F1随之增大,因此F1、f1都会沿箭头方向向上移动。 (b)小于恒比点投料(初始配料比在I区时) 由于反应过程中进入共聚物的结构单元M1的摩尔分数F1始终大于单体中M1的摩尔分数 f1,这就必然造成体系中单体M1摩尔分数的持续减少(即 f1按箭头方向持续减少);结果是继续生成的共聚物中结构单元M1的摩尔分数降低(即F1按箭头方向持续降低),但

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