超临界流体萃取技术+冷冻干燥重点.docVIP

超临界流体萃取技术 超临界流体萃取(Supercritical fluid extraction,简写SFE)是一种新型的萃取分离技术。该技术是利用流体（溶剂）在临界点附近某一区域内（超临界区内），它与待分离混合物中的溶质具有异常相平衡行为和传递性能，且它对溶质溶解能力随压力和温度改变而在相当宽的范围内变动这一特性而达到溶质分离的一项技术。因此利用这种所谓超临界流体作为溶剂，可从多种液态或固态混合物中萃取出待分离的组分。 自英国Thomas Andrews发现超临界现象距今的一个多世纪里，SFE技术得到了迅速发展。与传统的溶剂萃取相比，SFE具有纯度高、收率大、产品的品质优等特点，与蒸馏法分离技术相比，SFE则具有后处理工序简单、无溶剂残留、节能等优点，特别是超临界CO2技术作为一种对环境友好的生产技术，在分离提纯具有高附加值产品方面是目前十分有效的手段。因此，SFE技术目前被广泛用于化工、石油、医药、香料工业，用以进行热敏性、高沸点物质的分离。为了得到高纯度的产品，国外已开发了超临界流体的精馏萃取，德国、日本、澳大利亚、意大利等国用于精制天然维生素E、精馏脱萜、提取高纯度的不饱和脂肪酸等，法国用于从啤酒及葡萄酒中分离乙醇，制备无醇啤酒及无醇葡萄酒。 我国对超临界流体萃取技术的研究始于八十年代初，与国外相比，虽起步较晚，但进展较快。目前此项技术的研究与应用方兴未艾，已建成100l以上的超临界萃取装置10多套，规模最大的达到500l，生产的产品有沙棘籽油、小麦胚芽油、卵磷脂、辣椒红色素、青蒿素等。 一、超临界流体萃取的基本原理 （一）超临界流体的基本概念 纯物质的临界温度（TC）是指该物质处于无论多高压力下均不能被液化时的最高温度，与该温度相对应的压力称为临界压力（PC），图3-6为纯物质的压温图。在压温图中，高于临界温度和临界压力的区域称为超临界区。如果流体被加热或被压缩至高于临界点时，则该流体即成为超临界流体。超临界点时的流体密度称为超临界密度（ρC），其倒数称为超临界比容（VC）。 （二）超临界流体的性质 1．超临界流体具有传递性质 表3-2列出了超临界流体的传递性质，并与气体、液体做了比较。由表3-可见，超临界流体分子的传递性质具有以下特点：（1）密度接近于液体密度；（2）粘度介于气体、液体之间，更接近于气体；（3）扩散系数介于气体、液体之间，更接近于气体，自扩散能力比液体大约100倍。很明显，超临界流体的传递性能优于正常的液体，因此，与液体萃取相比，超临界流体萃取可以更快的完成传质，达到平衡，促进高效分离过程的实现。 图3-6 纯物质的压温图（CO2） 表3-2 超临界流体与其他流体的传递性质 流体（状态） 密度/kg·m-3 粘度/MPa·s 扩散系数/m2·s-1 气体（P=101.3Kpa T=288～303K） 0.6～2 （1～3）×10-4 （0.1～0.4）×10-4 液体 （T=288～303K） 600～1600 （0.2～3）×10-2 （0.2～2）×10-9 超临界流体 (T=TC，P=PC) (T=TC，P=4PC） 200～500 400～900 （1～3）×10-4 （3～9）×10-4 0.7×10-7 0.2×10-7 2.超临界流体对固体或液体具有溶解能力 超临界流体的传递性质导致物质在其中的溶解度远远大于常态下的数值。超临界流体的溶解能力与密度有很大关系，物质在超临界流体中的溶解度C与超临界流体密度ρ之间的关系往往可以表示为： lnC=mlnρ+K 其中C—物质在超临界流体中的溶解度 ρ—超临界流体密度 m—系数,为正值 K—常数，与萃取剂、溶质的化学性质有关 图3-7为纯组分在其临界点附近的相图，图3-8为二氧化碳的压力、温度、密度间关系图。由图3-7，3-8可见，在临界区附近，操作压力和温度的微小变化，会引起流体密度的大幅度变化，因而也将影响其溶解能力。物质在超临界流体中的溶解度随着操作压力的增加而增加，随着温度的升高而降低。超临界流体萃取技术正是利用这个特性来分离物质的。 图3-7 纯组分在其临界点附近的相图 图3-8 二氧化碳的压力、温度、密度间的关系图 二、超临界流体萃取的过程系统 超临界流体萃取过程系统的组成各不相同，这取决于原料的性质，操作条件及超临界流体溶剂的性质。通常，超临界流体萃取系统主要有四部分组成：（1）溶剂压缩机（即高压泵）；（2）萃取器；（3）温度、压力控制系统；（4）分离器和吸收器。其他辅助设备包括：辅助泵、阀门、背压调节器、流量计、热量回收器等。图3-9是常见的三种超临界萃取流程示意图。第一种方式(A)是控制系统的温度，达到理想萃取和分离的流程。超临界萃取是在产品溶质溶解度为最大时的温度下进行。然后萃取液通过热交换器使之冷却，降温度调节至溶