第8章__羧酸及取代羧酸2015重点.pptVIP

8.2.1 羟基酸 酚酸: 醇酸: 取代羧酸 substituted Carboxylic Acid 系统命名法以羧酸为母体，羟基为取代基，并用阿拉伯数字或希腊字母标明其位置。注意其俗名！ 乳酸(lactic acid) 2–羟基丙酸 α-羟基丙酸 苹果酸(malic acid) 羟基丁二酸 α-羟基丁二酸 α α 取代羧酸 substituted Carboxylic Acid 8.2.1.1 醇酸的命名 酒石酸(tartaric acid) 2,3–二羟基丁二酸 α,α?–二羟基丁二酸 柠檬酸(citric acid) 3–羟基–3–羧基戊二酸 β–羟基–β–羧基戊二酸 没食子酸 水杨酸 2-羟基苯甲酸 3,4,5-三羟基苯甲酸 α β α α α′ 取代羧酸 substituted Carboxylic Acid 8.2.1.2 重要化学性质 具有醇（酚）和羧酸的通性，由于羟基和羧基的相互影响又具有特殊性：受热反应规律 1、羟基酸的酸性 羟基连接在脂肪烃基上表现出-I效应，使酸性增强，醇酸酸性强于相应羧酸。 羟基距羧基距离越近酸性越强。 取代羧酸 substituted Carboxylic Acid 酚酸的酸性受诱导效应、共轭效应及邻位的影响，其酸性随羟基与羧基相对位置的不同表现出明显差异。 pKa 2.98 4.17 4.57 取代羧酸 substituted Carboxylic Acid 2. 羟基酸的脱水反应 a、 α-羟基酸——分子间脱水成交酯 Δ 交酯 b、β-羟基酸——分子内脱水成α,β-不饱和羧酸 取代羧酸 substituted Carboxylic Acid α,β-不饱和羧酸 c、γ-, δ-羟基酸——分子内脱水成内酯 γ-内酯 γ γ 取代羧酸 substituted Carboxylic Acid δ-内酯 δ 羟基与羧基间的距离大于四个碳原子时，受热则生成长链的高分子聚酯。 + NaOH HOCH2CH2CH2COONa δ 取代羧酸 substituted Carboxylic Acid 3、醇酸的氧化 醇酸中羟基受羧基的影响比醇中的羟基更易氧化：稀硝酸及Tollens试剂即能将之氧化（不氧化醇）。 HOCH2COOH OHCCOOH HOOCCOOH 稀硝酸 稀硝酸 CH3-CH-CH2COOH OH 稀硝酸 CH3-C-CH2COOH O ‖ -CO2 CH3-C-CH3 ‖ O R-CH-COOH HO Tollens △ R-C-COOH ‖ O -CO2 R-CHO 醇酸在体内的氧化通常在酶的催化下进行。 取代羧酸 substituted Carboxylic Acid 4、分解反应 α-醇酸与稀硫酸共热生成少一个C的醛或酮——羟基和羧基的-I效应 取代羧酸 substituted Carboxylic Acid 5、脱羧反应 羟基在羧基邻对位的酚酸加热至熔点以上，易分解生成酚和CO2。 200～220℃ + CO2 生物体在代谢过程中，常产生羟基酸，它们在特殊酶的作用下，也会发生氧化、脱水、脱羧等反应以维持人体正常的生命活动。 取代羧酸 substituted Carboxylic Acid 存在： 酸牛奶(±)、蔗糖发酵(－)、肌肉中(＋) 用途： 消毒防腐作用，食品添加剂，乳酸钙盐补钙，乳酸钠解毒（酸中毒） 8.2.1.3 几种重要的羟基酸 乳酸 酒石酸 取代羧酸 substituted Carboxylic Acid 来自葡萄酿酒时产生的酒石（酸性酒石酸钾）而得名 存在 多种水果中；以盐的形式存在于水果中 用途 可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用，酒石酸钾钠用于配制Fehling试剂 柠檬酸 用途 食品工业的调味品（有酸味），医药上柠檬酸铁铵作补血剂，柠檬酸钠作抗凝血剂 存在 多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。 取代羧酸 substituted Carboxylic Acid 乙酰水杨酸即阿司匹林（aspirin），有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止血栓的形成 水杨酸甲酯是由冬青树叶中取得的主要成分（也叫冬青油），可做香料和外用扭伤药 水杨酸具有杀菌和解热镇痛作用，可外用； 水杨酸及其衍生物　 抗结核药PAS（对氨基水杨酸） 取代羧酸 substituted Carboxylic Acid 82.2 酮 酸 分子中含有羰基，又有羧基的化合物称为羰基酸分为醛酸和酮酸。 8.2.2.1 酮酸的命名 以羧酸为母体，用希腊字母α、β、γ、δ标明酮基取代基的位置，如：CH3CO