第13章氧族元素重点.pptVIP

讨论 1、为什么氧的第一电子亲和能比硫小 13.2 氧、臭氧 13.2.1 氧分子 氧分子离子（O22－、 O2－ 、O2+） 性质 强氧化性： 2 I- +O3+H2O = I2+O2+2OH- 2Ag + 2O3 = Ag2O2 + 2O2 PbS + 4O3 = PbSO4+ O2 ↑ CN-+O3 = OCN- +O2 OCN-+O3 = CO2+N2+O2 氧的成键特征 普通氧化物 离子化合物:与较活泼金属形成的化合物 如：Na2O,Al2O3 过氧化氢的不稳定性 重金属离子(如MnO2)能催化加快分解 3H2O2 + 2MnO4 －== 5H2O2 + 2MnO4－+6H+ == H2O2 + Mn(OH)2 == 3H2O2+2NaCrO2+2NaOH == H2O2+2Fe2++2H+ == 13.5 硫的化合物 13.5.2 硫化物与多硫化物 H2S 常见硫化物的颜色及溶解性 可溶于水：Na2S（白），K2S（白） 在水中易水解分解：Al2S3 ,Cr2S3 能溶于稀酸： ZnS(白) , FeS (黑),MnS(肉红) 能溶于浓HCl： CdS（黄）,SnS(灰) ,PbS(黑) 能溶于氧化性酸： Ag2S(黑)，Cu2S,CuS(黑) 能溶于王水 ：HgS（黑或红） 13.5.6 硫的氧化物 2.硫的各种含氧酸 硫的各种含氧酸的结构图 连二亚硫酸钠(保险粉) 盐的制备:2NaHSO3+Zn=Na2S2O4+Zn(OH)2 Na[Hg]+2SO2=Na2S2O4 焦硫酸及其盐 连多硫酸（H2SXO6 X=2-5） 连二硫酸钡可溶于水 不稳定性 13.5.7 硒、碲的化合物 1. SeO2，TeO2为中等强度氧化剂 硫的含氧酸的卤素衍生物 13.6 无机酸强度变化规律 影响酸强度的直接因素 ——电子密度分析 热力学分析 含氧酸酸性强弱规律 同一周期元素从左到右,最高氧化态含氧酸酸性增强 如:H2SiO4 H3PO4 H2SO4 HClO4 相同氧化态的主族元素含氧酸 从上到下减弱. 如:HNO3 H3PO4 H3AsO4 HClO HBrO HIO 同一元素不同氧化数:中心原子氧化数升高,酸性增强HClO4 HClO3 HClO2 HClO 含氧酸强度的半定量表示 羟基氧 与 非羟基氧 2. XOm(OH)n型含氧酸中, 非羟基氧原子数相同的含氧酸其一级电离常数相近,酸的强度相近 m 化学式 K1 酸强弱 0 X(OH)n 10-7 弱酸 1 XO(OH)n 约10-2 中强酸 2 XO2(OH)n 约103 强酸 3 XO3(OH)n 约108 极强酸 讨论 作业 3,5, 12,13,15, 20, 亚硫酰氯 SOCl2+H2O=SO2+2HCl SF6 sp3d2 杂化 X-H键的强度分析酸性强弱 X的电子密度大 与H结合越强 H不易离解 酸性减弱 H-F H-Cl H-Br H-I H2O H2S H2Se H2Te H-O-Cl H-O-ClO H-O-ClO2 H-O-ClO3 氢化物酸性变化规律的热力学分析 期中对酸性影响较大的主要是： 键能（ΔH2），X电子亲和能（ ΔH4 ）及ΔH1 注意与氧化性强弱的比较，有什么相似性和不同性 含氧酸强度的鲍林（Pauling）半定量规律 1.多元弱酸（含氧酸）的各级电离常数相差5个数量级 即：K1：K2：K3= 1：10-5：10-10 如:H3PO4 K1= 7.6×10-3 K2=6.3×10-8 K3=4.4×10-13 原因：随着电离进行，整个酸的负电荷增大，羟基氧原子上电荷密度增大 * * 13.1 氧族元素通性 第13章 氧族元素 氧的原子半径小，电子密度大，对外来电子排斥力大， 2、为什么氧单键的离解能比硫小 （1）氧的半径小，孤电子对间的排斥力大； （2）氧原子没有空的d轨道，不能形成d-pπ键 3、元素电位图分析（1）：氧气与臭氧的氧化能力？ （2）H2O2的稳定性 （3）硫在酸性和碱性条件下的稳定性 O2: (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π*2py)1(π*2pz)1 O2 O22－：过氧离子 键级——1 O2－ ：超氧离子 键级——1.5 O2+： 正离子 键级——2.5