第一章 气相色谱质谱基础.pptVIP

质谱仪器分类 磁质谱 射频质谱（四极质谱，离子阱质谱） 飞行时间质谱 傅立叶变换质谱 * * * * * 分 辨 率（Ｒ） 在 给 定 样 品 的条 件 下, 仪 器 对 相 邻 两 个 质 谱 峰 的 区 分 能 力。 相 邻 两 个 等 高 的 峰， 其 峰 谷 不 大 于 峰 高 的10％ 时， 即 定 义 为 可 以 区 分。 分 辨 率R＝M/?M 其中M 为两峰质量的平均值； ?M为两峰质量的差。 高分辨质谱由方向聚焦和能量聚焦两部分构成 * * * * * Ion Detection Electron Multiplier -2kV X-Ray Lens -0.050 kV + + + + + + High Energy Dynode -10kV + + + + + - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - + Mass Analyzer Mass Analyzer * * * GC/MS 统计 GC 柱容量 (克) 30 ng = 30x10-9 g 分子量 (g/mole) 300 g/mole GC 柱容量 (摩尔) 1x10-10 moles 电离效率 0.01% = 1x10-4 摩尔电离 1x10-14 Mass 分析损失 99.9% 摩尔检测 1x10-17 Molecules/mole 6.02x1023 分子检测 6x106 * 提供足够的平均自由程 提供无碰撞的离子轨道 减少离子-分子反应 减少背景干扰 延长灯丝寿命 消除放电 增加灵敏度 为什么MS需要真空 * 电离技术简介 * 常用电离方式 电子电离（EI） 化学电离（CI） 快原子轰击（FAB） 场电离与场解析（FI，FD） 电喷雾电离（ESI） 大气压化学电离（APCI） * 电子电离（EI） e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e FILAMENT M M M M M M M M M M M M M M M M M M M M M M M + . M + . M + . M M M M M M M M M M M M MAGNET MAGNET M M M M M M M M * * REPELLER FILAMENT e e e e e e e e e M M M M M + . M + . F F + . 1 2 M e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e e 电子电离（EI） * 化学电离（CI） 化学式 观测M/Z 电荷转移 X+? + M X + M+? M 电子捕获 M + e- (热) M- M 质子转移 CH5+ + M CH4 + MH+ M+1 CH3+ + M CH4 + M-H+ M-1 OH- + M H2O + M-H- M-1 加成 C2H5+ + M MC2H5+ M+29 * PCI 甲烷反应机理 CH4 e- HCH3 CH4 CH4+? CH3+ M M M-H+ CH5+ CH3? CH4 M+H+ 230eV * PCI Spectra * NCI Spectra * * * Coulomb Explosions Rayleigh Limit Reached + + + + + + + + + + - - - - - + + + + + + + + + + - - - - - + + + + + + - - + + + + + + - - Evaporation + + Charged Droplets Analyte Ion Solvent Ion Cluster Analyte Ions Solvent Ion Clusters Salts/Ion pairs Neutrals ESI Process * * APCI Process 蒸汽 带电荷的反应气形成 蒸发 + 雾化的被分析物 被分析离子 + + + + + + + + + +