二十五章斓系元素.ppt

第25章 f区金属 镧系和锕系金属 第二十五章 镧系元素和锕系元素 § 25-2 镧系元素的电子层结构2-1 镧系元素在周期表中的位置及其电子层结构 镧系元素的电子层结构除了La为5d16s2、Ce为4f15d16s2、Gd为4f75d16s2、Lu为4f145d16s2外，其余均为4fx6s2 (x＝3～7、9～14)构型　 镧系元素的电子层结构最外层和次外层基本相同，只是4f轨道上的电子数不同，但能级相近,因而它们的性质非常相似。 镧系元素在形成化合物时最外层的s电子、次外层的d电子均可参与成键。另外，外数第三层中部分4f电子也可参与成键。 La、Gd、Lu具有5d16s2电子层结构，失去三个电子后，各电子层都成为稳定结构(4f 全空或半充满或全充满)，所以它们只能生成氧化数为+3的稳定化合物。在化学变化中，镧系元素的原子都有达到La3+，Gd3+和Lu3+稳定结构的趋向，也就是说，比这些稳定结构的电子数稍多的电子容易失去。 总之，从La到Gd，从Gd到Lu，氧化数的变化是先升向+4，然后降到+2，再回到+3，这样镧系元素氧化数的变化形成了两个周期。 2-2 镧系收缩 § 22-3 镧系元素离子和化合物 下表Ln3+在晶体或水溶液的颜色 3-2 镧系元素离子和化合物的磁性 § 25-4 镧系元素的重要化合物和镧系金属 4-3 配位化合物 4-4 应用 　用于玻璃、陶瓷、发光材料、电淘光源材料、激光材料、磁性材料、稀土微肥、催化剂、超导材料及引火合金。 § 25-5 锕系元素的电子层结构和通性 5-2 锕系元素的氧化态 作业 P838 1（2）；2 * * 本章要求 1、掌握镧系元素和锕系元素的电子构型与性质的关系。 2、掌握镧系收缩的实质及其对镧系化合物性质的影响。 3、了解镧系和锕系在性质上的异同。 4、一般了解它们的重要化合物的性质。 　 § 25-1 通性 　　镧在基态时不存在f电子，但镧与它后面的14种元素性质很相似，所以把它作为镧系元素。 　　由于镧系收缩的影响，使得Y的原子半径(0.181nm)、与元素Nd、Sm(0.182、0.18nm)及离子半径Y3+(0.089nm)与Ho3+、Er3+(0.0894、0.0881nm)接近。 　　Y的化学性质与镧系元素相似，钇在矿物中与镧系共生。通常把钇和镧系元素合称为稀土元素(用RE表示)。 原子序数为偶数的元素，其丰度总是比紧靠它的原子序数为奇数的大。 §25-1 镧系元素 奇偶变化 上图显示出镧系元素在地壳中的丰度随原子序数的增加而出现奇偶变化的规律：原子序数为偶数的元素，其丰度总是比紧靠它的原子序数为奇数的大。 下表列出镧系元素在气态时和在固态时原子的电子层结构。 镧系元素的价电子层结构 左图表示出镧系元素的原子半径、离子半径。随着原子序数依次增加，15个镧系元素的原子半径和离子半径总趋势是减小的，这叫“镧系收缩”。 研究表明：镧系收缩90%归因于依次填充的(n－2)f电子其屏蔽常数?可能略小于1.00(有文献报告为0.98)，对核电荷的屏蔽不够完全,使有效核电荷Z*递增，核对电子的引力增大使其更靠近核。 由于镧系收缩的影响，使第二、三过渡系的Zr和Hf、Nb与Ta、Mo与W三对元素的半径相近，化学性质相似，分离困难。 57 La 187.7 106.1 58 Ce 182.4 103.4 92 59 Pr 182.8 101.3 90 60 Nd 182.1 99.5 61 Pm 181.0 97.9 62 Sm 180.2 111 96.4 63 Eu 204.2 109 95.0 64 Gd 180.2 93.8 65 Tb 178.2 92.3 84 66 Dy 177.3 90.8 67 Ho 176.6 89.4 68 Er 175.7 88.1 69 Tm 174.6 94 86.9 70 Yb 194.0 93 85.8 71 Lu 173.4 84.8 原子 元素 序数 符号 金属原