二、 配位场跃迁 当它们的离子吸收光能后,低能态的d电子或f电子可以分别跃迁至高能态的d或f轨道,这两类跃迁分别称为d - d 跃迁和f - f 跃迁(镧系、锕系)。由于这两类跃迁必须在配体的配位场作用下才可能发生,因此又称为配位场跃迁。 例:[Co(NH3)5X]n+的吸收光谱(图9-6),其中d - d 跃迁属配位场跃迁。 配位场跃迁吸收光谱的ε一般在10-1~102之间,其波长通常处于可见区。ε较小,所以在定量分析上用途不大,但可用于研究无机化合物的结构及键和理论。 三、两者比较 波长范围 摩尔吸收系数κ 电荷跃迁 紫外区 大(κ =103~104) 配位场跃迁 可见光区 小(κ =101~102) 9.4 溶剂对紫外吸收光谱的影响(自学) 1.有些溶剂特别是极性溶剂可能会影响溶质的最大吸收波长 非极性 极性 n ?? ?? ??n ??p ??n??p ?? ?? ??n ??p ? ? 非极性 极性 ??n ??p n → ?*跃迁:蓝移; ?? ;??
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