汪小兰有机化学课件(第四版)14.pptVIP

第十四章 碳水化合物 D-葡萄糖在不同条件下结晶，得到2种晶体 a-型 — mp 146℃，[a]D +112.2° b-型 — mp 150℃，[a]D +18.7° 葡萄糖溶液存在变旋光现象 （旋光性改变的现象，最终达到一个固定的值） a-型 [a]D +112.2° → +52.7° NMR, IR谱没有-CHO的特征峰 形成缩醛时只需要一分子醇。 利用成脎反应可把醛糖转变成酮糖。 D-(＋)-葡萄糖 D-(＋)-葡萄糖脎 醛酮糖 D-(－)-果糖 （4）差向异构化　 只有一个手性碳原子构型相反者，彼此成为差向异构体： 单糖与稀碱共热则发生异构化反应。 D-(－)-果糖 D-(＋)-葡萄糖 D-(＋)-甘露糖 在稀碱溶液中，酮糖能转变成醛糖，可发生斐林反应和银镜反应。 顺烯醇式 反烯醇式 （5）莫利施 (Molish) 试验 糖的水溶液中加入α-萘酚的酒精溶液，沿试管壁小心地注入浓硫酸，不要摇动试管，在两层液面间可形成一个紫色环。 用于鉴别糖类。所有的糖都有这种反应。 （6）成苷反应 半缩醛(酮)可继续和醇作用形成缩醛(酮)，糖的缩醛(酮)叫糖苷 配糖体 糖苷键 甲基化法 甲基-β-D-葡萄糖苷 甲基-2,3,4,6-四-O-甲基-β-D-葡萄糖苷 5、半缩醛环的大小测定 2,3,4,6-四-O-甲基-β-D-葡萄糖 1 2 3 4 5 6 1 2 3