汪小兰有机化学课件(第四版)第3章_单烯烃.ppt

共轭效应的类型： π - π 共轭 p - π ?共轭 p - π共轭 p – π 共轭 p – π 共轭 σ - π 共轭 σ - p 共轭 二、共轭效应的特征 1. 键长趋于平均化 ?2. 共轭烯烃体系内能低 ?3. 折射率高（π电子云易极化的结果） 三、共轭效应的传递 沿共轭链传递到共轭体系末端，强度不减弱 。 四、共轭效应（静态）的相对强度 1. π- π 共轭 π 键电子云转移的方向偏向电负性强的元素，呈现出吸电子效应（- C） 同周期元素：电负性愈强，– C效应愈强 同主族元素：随着原子序数增加，π 键的叠合程度变小， – C效应减弱 2. p-π?共轭 p电子朝着双键方向转移，呈给电子效应+ C （碳正离子除外) 同主族 （从上到下）：原子半径增大 ，外层p轨道也变大，与碳原子的π 轨道重叠困难，+C效应减小 ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ 同周期 （从左到右） ：原子半径减小 +C效应减弱 3. σ - π、σ - p?? +C? 效应较弱，参与共轭的C–H键越多，产生的超共轭效应越强 总体：π - π p – π σ - π、σ - p 注意：共轭效应常与诱导效应同时存在。例如，在丙烯分子中就存在着甲基的诱导效应和σ -π共轭效应。 第三章 作 业： 9，11，15，20(b)，21，22 4