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第3章 相平衡 在许多变化过程中会同时伴随着物质聚集态的变化, 即相态变化，因此讨论相变化时的规律是物理化学的重要内容之一，本章将介绍相平衡系统发生变化时所遵循的规律。 3.1 相律和单组分系统的相平衡 3.1.1相律 相律是研究相平衡系统中各因素对相态影响的一条基本定律，也称吉布斯相律. 可表述为: 相平衡系统中, 系统的自由度 f 等于系统的独立组分数 c 减去平衡的相数 p , 再加上可影响平衡的外界条件数 b . 数学表达式为：f = c + p – b. 下面分别介绍相律中的各物理量的具体含意： 相数p:系统中呈平衡的相的数目.气体总是以分子为单元均匀混合，故混合气体相数总为1。同样可相互溶解的溶液相数也为1；但不互溶的液体，相数就不是1；固体混合物的基本单元是颗粒，所以通常有几种固体物质的混合物系统的相数就是几。 独立组分数c:足以表示系统中各相组成所需的最少独立物种数,简称组分数或组元数. C = S – R – R’. S：指系统中所含的化学物质数, 称为系统的物种数。R是系统中独立的化学平衡数目；R’ 为系统中浓度关系限制条件数，只在同一相中应用。 如:由PCl5, PCl3 及Cl2 构成的平衡系统, 因存在化学平衡：PCl5＝PCl3 + Cl2故有: 若开始时只有PCl5 存在