第5章普化.ppt

本章学习要求 第5章 目录 5.1 原子结构的近代概念 5.1.1 波函数 2. 微观粒子的波粒二象性 3. 氢原子光谱示意图 4. 波函数与量子数 波函数 量子数 5.1.2 电子云 电子云与概率密度 1. 电子云的角度分布 2. 电子云的径向分布* 5.2 多电子原子的电子分布方式与周期系 5.2.1 多电子原子轨道的能级 图5.9 原子轨道的能量与原子序数的关系 5.2.2 核外电子分布原理与方式 1. 泡里不相容原理 2. 能量最低原理 3. 洪德规则 4. 能量最低原理的补充规则 5. 原子与离子的特征电子构型 6. 多电子原子轨道的能量估算 7. 能级分组 5.2.3 原子结构与性质的周期性 1. 元素周期表中的族与元素分区 元素周期表分区 2. 元素周期表中的周期和族 3. 原子半径 前36号元素原子半径变化 4. 电离能 第一电离能的周期性 5. 元素的电负性 6. 元素的氧化值 5.2.4 原子光谱 5.3 化学键与分子间相互作用力 5.3.1 化学键 1. 离子键 正离子的电子构型 2. 金属键 3. 共价键 共价键的特性 4. 价键理论 ?键和?键 *共价数 价键理论的局限 5. 分子轨道理论 分子轨道理论的应用 5.3.2 分子的极性和分子的空间构型 1. 共价键参数 键能的计算* 键能在热化学中的应用* 2. 分子极性和电偶极矩 分子极性 3. 分子的空间构型和杂化轨道理论 1) 杂化轨道的类型 2) 杂化轨道的应用 杂化轨道的应用（续） 杂化轨道的应用(续) 杂化轨道的应用(续) 杂化轨道与分子极性 5.3.3 分子间相互作用力 1. 取向力 2. 诱导力 3. 色散力 4. 氢键 5. 分子间力和氢键对物质性质的影响 分子间作用力的应用示例 5.3.4 超分子化学 超分子的特征 5.3.5 分子振动光谱* 5.4 晶体结构 5.4.1 晶体的基本类型 1. 离子晶体 离子晶体的性质 2. 原子晶体 3. 金属晶体 4. 分子晶体 5.4.2 过渡型晶体 5. 晶体结构测定* 5.4.3 晶体缺陷与非整比化合物 非整比化合物及其应用 5.4.4 非线性光学晶体 选读材料 分子光谱 本章小结 本章小结(续1) 本章小结(续2) 晶体中的微粒（原子或离子）所具有的电子云可以散射X射线，被散射的X射线由于互相干涉，在某些特定的方向（称为衍射方向）互相加强。 设晶体中有两个相同的A原子，相距为d，当一束X射线照射到这两个原子时，在衍射方向上产生光程差，当光程差为入射光波长λ的整数倍时，衍射光加强可检测到信号： d λ ) 2θ λ = 2d sinθ 由于λ和θ是已知的，因此可以测定两个原子之间的距离。 不同原子有不同的衍射方向，因此需改变检测点，检测器可以在以样品为球心的球面上移动。同样为了测定样品中的每个点，样品可以在x,y,z三个方向转动，所以，单晶衍射仪又称为四圆衍射仪。 附图5.22 晶体测定原理 磁场 附图5.13 极性分子在磁场中的取向 思考1 ：为什么分子会产生极性？ 思考2：分子极性与哪些因素有关？ 答：1）共价键的极性；2）分子空间构型 答：分子中正、负电荷重心不重合时可产生极性。 撤消磁场 附加磁场 键长 分子中成键原子的两核间的距离称为键长。 键长与键的强度有关，键长越小，键的强度越大。 键角 分子中相邻两键间的夹角称为键角。 分子的空间构型与键长和键角有关。 键能E 298.15K，标准状态下单位物质量的气态物质的共价键断裂生成气态原子所需的能量称为键离解能 ( D)，键能的数值为同类键各级解离能的均值，但习惯上取正值。 E = –D 双原子分子 双原子分子的键能等于键离解能。 多原子分子 多原子分子的键能等于同类键各级离解能的平均值。 附例5.6 计算水中O—H键的键能，已知水的两个O—H键的解离能分别为498kJ·mol-1和428kJ·mol-1. 解：根据键能的定义，得 E(O—H) = -(498kJ·mol-1 + 428kJ·mol-1) / 2 = -463kJ·mol-1 思考：了解键能还有哪些意义 附例5.7 利用键能数据计算反应： H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) 的反应热。已知H—H键、Cl—Cl键和H—Cl键的键能分别为435 kJ·mol-1 、242 kJ·mol-1和431 kJ·mol-1. 化学反应的过程实质上是旧键的断裂和新键的生成过程。因此气态物质的反应热?r Hm (298K)可以通过键能来估算。 解：过程中断裂一个H—H键和一个Cl—Cl键（吸热），生生成两个H—Cl键（放热）。故 ?rHm = E(H—H) + E(Cl—Cl) - 2 E(Cl—H)  = 435 kJ·m