第五章 杀虫剂的代谢.ppt

第五章：杀虫剂在昆虫体内的代谢 1.杀虫剂的初级代谢 2.杀虫剂的次级代谢 3.一些杀虫剂在昆虫体内的代谢 昆虫对杀虫剂代谢的结果： 解毒作用 活化作用 昆虫对杀虫剂的代谢类型： 一　杀虫剂的氧化代谢 杀虫剂代谢中所涉及到的酶系很多，主要酶系有：脱氯化氢酶（deyudrochlorinase）、微粒体多功能氧化酶（microsomal mixed-function oxidases）、谷胱甘肽转移酶（glutathionetransferases）、各种酯酶（esterases）等。由于微粒体多功能氧化酶具有底物的极大的广谱性，他们能参与各种杀虫剂（包括有机氯、有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、化学不育剂和昆虫生长调节剂等）的解毒作用，以及催化生物变化也很广泛的特点，所以微粒体多功能氧化酶在杀虫剂的代谢中起着中心作用。 一　杀虫剂的氧化代谢 多功能氧化酶的研究历史 MFO的组成及作用机制 细胞色素P450的特性 细胞色素P450的作用机理 MFO对外来化合物的反应类型 MFO的抑制剂 外来化合物对MFO的诱导作用 影响MFO活性的一些因子 1.多功能氧化酶的研究历史 1. 1943年Claude把不同离心作用所分离出来的亚细胞颗粒（直径约200nm），称之为微粒体。 2. 1958年，Brodie证明了离体微粒体氧化酶需要氧和还原性辅酶Ⅱ（NADPH）。 3. 昆虫中的微粒体氧化酶是1961年首次在德国蜚蠊中发现的。 2.MFO的组成及作用机制 包括： 细胞色素P450（血红素蛋白） NADPH-细胞色素P450还原酶（黄素蛋白） NADH-细胞色素b5还原酶 磷脂 铁硫蛋白 3.细胞色素P450的特性 1）光学特性 　　　微粒体被还原后可以与CO结合形成复合体，通过双光束扫描分光光度计扫描，在波长450nm处出现一个最大吸收峰。 除了与CO结合外，细胞色素P450可以与许多物质结合，结合后所诱导产生的光谱，按其性质分为三类： Ⅰ型：波峰在390-410，波谷在425-435nm； Ⅱ型：波峰在425-435nm，波谷在390-410nm； III型：最大和最小吸收峰分别在325和420nm。 棉铃虫中肠细胞色素P450 CO 差光谱图 2)不稳定性 3)多样性 控制P450的基因是基因超家族，目前P450基因超家族包括70个家族，120个亚家族（Nelson,1998），且数量增长很快。 4) 可诱导性 现已证明，许多化合物，如药物、杀虫剂、以及植物他感化和物都能诱导P450的生物合成。目前研究比较清楚的是苯巴比妥和3-甲基胆蒽对P450的诱导合成。 细胞色素P450酶系的作用机理 1.）底物与酶结合，酶上的铁原子由于NADPH-细胞色素P450还原酶供给一个电子使得三价铁还原为二价铁。 2.）铁的还原作用使其与分子氧结合。 3.）另一个电子和质子加到铁上形成FeOOH复合体。 4.）失去一分子水后形成（FeO）3+复合体，此复合体将其氧原子转移到底物上。 5.）被氧化的底物释放出来，游离的细胞色素P450又重复下一个循环。 4.细胞色素P450酶系的作用机理 5. MFO对外来化合物的反应类型 O、S和N-烷基的羟基化作用 脂族羟基化作用和环氧化作用 芳香族羟基化作用 有机磷酸酯的脂族氧化作用 氮和硫醚的氧化作用 1. 脱硫氧化和酯键断裂 2.环氧化和芳基羟基化 3.脂肪族羟基化 4. ? 杂环羟基化 5.　N,O,S-脱烷基化 6.硫氧化(亚砜，砜) 6.硫氧化(亚砜，砜) 6.MFO的抑制剂 内源性抑制剂Endogenous inhibitor 眼黄质　Eye pigment 蛋白质水解酶 RNA 酪氨酸酶Tyrosinase 外源性抑制剂Exogenous inhibitor 重金属heavy metal 有机巯基试剂orgnic sulfhydryl reagent 甲撑二氧苯基化合物methylenedioxyphenyl(MDP) 7.外来化合物对MFO的诱导作用 能够使处理物的生物活性增加的物质称为诱导剂。这种现象叫诱导现象。 诱导的多样性 诱导的表现 诱导的机制 8.影响MFO活性的一些因子 生理因子physological factors 发育阶段stage of development 性别 sex 营养状态state of nutrition 食性feeding habits 组织器官tissue and apparatus 其它因子other factors 三　一些杀虫剂在动物体内的代谢 ＋ H2O + CH2OH 3. O-烷基水解酶 +H2O + 4. 磷酸二酯的水解 HOCH=CCL2 （二） 羧酸酯的水解