第十一章 醛、酮与醌.pptVIP

第一节 醛和酮的结构、分类和命名 一、羰基的结构 在羰基中,碳为 sp2杂化，碳原子的三个sp2杂化轨道分别与氧及其它两个原子形成三个σ键，这三个σ键在同一平面上，羰基碳剩下的一个未参与杂化的p轨道与氧的一个p轨道彼此平行重叠，形成一个π键 。 由于氧原子的电负性较大，故碳氧双键是极化的。氧原子带有部分负电荷，碳原子带有部分正电荷。 二、 醛和酮的分类和命名 （一）、分类 醛和酮可以根据与羰基相连的烃基不同而分为脂肪族醛酮和芳香族醛酮。芳香族醛酮的羰基碳直接连在芳香环上。 （二）、命名 习惯命名法 系统命名法 选择含羰基最多的最长碳链作为主链，醛从醛基的碳原子一端开始编号，酮中碳原子的编号从靠近羰基的一端开始，并标明羰基的位号。如主链上有支链或取代基，就在某醛或某酮名称之前写上支链或取代基的位号及名称。 俗名 第二节 醛和酮的性质 一、醛和酮的物理性质 二、醛和酮的化学性质 （二）、α–氢的反应 （三）、氧化反应和还原反应 一、醌的结构和命名 二、醌的物理性质 醌类都是有颜色的化合物，对位醌大多为黄色，邻位醌多为红色或桔色。醌类都是固体，对位醌具有与氯相似的刺激性气味，邻位醌没有气味。 第十二章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸 二、羧酸的物理性质 常温下，含1~9个碳原子的直链饱和一元羧酸为具有刺激性臭味的液体，10碳以上的饱和脂肪酸为无味蜡状固体，脂肪族二元酸和芳香酸都是晶体 低级脂肪酸由于和水有氢键缔合，可与水混溶。但随着烃基的增大，水溶性降低，10个碳原子以上的羧酸不溶于水。一般二元酸和多元酸易溶于水。 羧酸的沸点与熔点随相对分子质量的增加而升高，比分子量相当的烷烃、卤代烃、醇等均高. 三、羧酸的化学性质 第二节 取代羧酸 取代羧酸属于多官能团化合物，它们的分子中既有羧基又有其他官能团。各官能团除具有特有的典型性质外，还具有分子中不同官能团之间相互影响下的一些特殊性质。本节我们主要讨论羟基酸和酮酸。 （二）羟基酸的物理性质 常温下醇酸一般为固体或粘稠的液体，由于醇酸分子中的羟基和羧基都能和水形成氢键，所以在水中的溶解度比相应的醇和羧酸都大。许多醇酸都具有旋光性。 二、酮酸 酮酸是指羧酸分子中含有酮羰基的化合物。 三、酮型—烯醇型互变异构现象 * * 第十一章 醛、酮与醌 掌握羰基的结构, 醛、酮的化学性质—亲核加成反应,α氢的反 应, 氧化还原反应. 熟悉醛、酮的官能团和命名，醛、酮的分类及物理性质。 了解重要的醛和酮及醌类化合物 羰基的极性 甲醛的结构 （一）、加成反应 加氢氰酸 加亚硫酸氢钠 加醇 与氨的衍生物的加成 乙醛或甲基酮 α–三卤代物 卤仿 羧酸盐 醇醛缩合反应 卤代反应 氧化反应 醛与这些氧化剂作用时，有明显的颜色变化或有沉淀生成，酮没有这些现象，因此常用这些试剂区别醛和酮。芳香醛不与费林试剂作用，故又可用费林试剂来鉴别脂肪醛和芳香醛。 　 还原反应 （1）被氢还原 醛加氢生成伯醇，酮加氢生成仲醇。 (2) 被金属氢化物还原 如被氢化硼钠（NaBH4） 、 氢化锂铝（LiAlH4）还原为相应的醇 （3） 克莱门森还原 羰基将被还原成亚甲基。醛与这些氧化剂作用时，有明显的颜色变化或有沉淀生成，酮没有这些现象，因此常用这些试剂区别醛和酮。芳香醛不与费林试剂作用，故又可用费林试剂来鉴别脂肪醛和芳香醛。 第三节 重要的醛和酮 甲醛 甲醛是一种无色、易溶于水、具有强烈刺激气味的气体。含甲醛36~40%、甲醇8%的水溶液叫做福尔马林。 丙酮 丙酮是有特殊香气的无色液体，易溶于水并能溶解多种有机物，是常用的有机溶剂。丙酮的临床检验，可用碘仿反应，也可用亚硝酰铁氰化钠Na2Fe(CN)5NO溶液和氨水，如有丙酮存在，溶液呈显鲜红色 视黄醛 视黄醛存在于视网膜的杆状细胞内,11-顺式视黄醛与视蛋白结合成一种对弱光敏感的物质—视紫红质，当视紫红质感光后，11-顺视黄醛即转变为全反式，脱离视蛋白。 醌是具有环己二烯二酮的结构。醌型结构有对位和邻位两种，不存在间位的醌型结构。 对位醌型结构 邻位醌型结构 醌类是作为相应的芳烃的衍生物来命名的。 对苯醌 2-甲基-1,4-苯醌 α-萘醌 第四节 醌 三、醌的化学性质 双键的加成