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现代材料凝固技术 4.2 压力下金属的结晶 结晶压力是金属或合金凝固时的一个重要工艺参数。随着结晶压力的升高，金属或合金的物性参数、相图、凝固参数、凝固组织和性能都会发生明显的变化。 4.2.1 压力对金属熔点的影响 对正在结晶的液态金属施加压力，会导致金属熔点的变化。利用克劳修斯一克拉珀龙方程可以描述金属熔点与凝固压力之间的关系： （4-3） 近似计算可采用下式： （4-4） 式中，p为压力，Mpa； Tm为金属与合金的熔点，K； v液、v固为单位质量的液相和固相金属的体积，cm3/g；△Hm为单位质量金属的熔化潜热,J/g。 表4-2常用金属熔点与附加压力的关系 纯金属和共晶合金熔点随压力变化的规律： (l)结晶时体积收缩的金属(v液-v固0)，增加结晶时的压力，金属的熔点将升高(△T熔 0)，如铝、铜、镁、铁、镍、锌、铅、锡、镉等纯金属以及Al-Si、Fe-Fe3C共晶合金；反之，结晶时体积膨胀的金属(v液-v固0)，增加结晶时的压力，金属的熔点将降低（△T熔0），如铋、锑等纯金属以及Fe-C石墨共晶合金。所以，在相变过程中，增加压力促进形成比体积小的相和阻碍形成比体积大的相。 (2) 压力不太高时，金属的熔点与压力呈直线关系。 (3)对于Al-Si共晶合金，按式(4-4)计算的合金熔点随压力的变化值为(2.6-3.0)×10-2℃/MPa；用Al-12%Si共晶合金的ф50mm×76mm铸锭进行柱塞挤压铸造，在352MPa下，测定其熔点的升高为11～12℃，即合金熔点随压力的变化实际值为(3.1～3.4)× 10-2℃/MPa 。 (4)对于Fe-C系共晶合金，加压使Fe-C石墨合金共晶点温度下降，按式(4-4)计算值为2.34×10-2℃/Mpa；加压使Fe-Fe3C合金共晶点温度上升，按式(4-4)计算值为4×10-2℃/MPa。 (5) 一些实验结果表明，曾经在高压下凝固过的金属，若重新在常压下凝固，其熔点还有一定程度的提高（凝固时体积收缩）或降低（凝固时体积膨胀），如：分别在200MPa和2000MPa压力下凝固过的锌试样，在常压下重新凝固时，其熔点分别提高了3和6℃；与此相似，锡、镉也提高了熔点，而铋则降低了熔点。 4.2.2压力对金属其他物性参数的影响 对正在结晶的液态金属施加压力，还会导致其他物性参数的变化，主要是金属的热导率、密度、比热和结晶潜热。 (l)热导率(λ) 在压力下凝固，由于金属结晶的致密化，缩短了原子间的平均距离，使金属的导热率(λ)有一定的提高，但提高幅度有限，尚不能明显地提高金属的凝固速度，例如：ф20mm×60mm的T1纯铜铸锭在一个大气压力下凝固，其热导率为326～335kcal/(h·m·℃)，而在150MPa柱塞压力下凝固，相应热导率为352～356 kcal/(h·m·℃)。 (2)密度(γ) 在一定的压力范围内，随着压力的增加，结晶金属的密度有明显的提高，如表4-3所示 表4-3结晶压力对些金属和合金密度的影响 注：黄铜成分为60%Cu-36Zn-1%Al-3%Fe；标*的数值为极大值。 压力下结晶金属的密度随压力的增加并非都是直线递增，它与多种因素有关。 对纯锌的密度(γ)，当压力为50MPa左右时，由于补缩不良形成宏观缩松而使纯锌的密度下降；当压力为100MPa左右时，由于宏观缩松的消除而使纯锌的密度达到最高值；当继续增加压力时，由于位错数量的增加而使纯锌的密度又有少量下降。 在ZG20及其他合金中也发现了类似的结果。 4.2.3压力对金属状态图的影响 金属与合金的熔点随结晶压力的改变仅仅是压力改变合金状态图的一个方面。经过理论计算和大量实验证明：结晶压力的改变会导致金属状态图发生较大的变化，如改变合金相变点的位置、改变相区的范围、改变已知相的性质、形成新相或新相区等。 目前，已经研究过的高压合金状态图有：Ai-Si、Cu-Al、Fe-C、Fe-Si、Ag-Cu、Bi-Sn、Bi-Pb 等合金系。 4.2.4压力对金属结晶参数的