Ruler仪器润滑脂抗氧剂含量测定中的应用.docxVIP

线性伏安法在润滑脂抗氧剂含量测定中的应用 谷红宽，刘建龙 冯强 （中国石化润滑油天津分公司，天津 300480） 摘要：通过ASTM D7527标准方法，采用线性伏安法技术，对锂基润滑脂进行分析，准确地测量出润滑油脂中剩余的有效抗氧化剂含量，结果表明该仪器能够实时便捷的测试检测润滑脂抗氧剂含量的变化，对进行润滑脂剩余使用寿命的检测是一种有效方法。 关键词：润滑脂，抗氧剂，线性伏安法 随着现代机械工业的发展，对润滑脂的使用条件和使用寿命要求越来越高。高温工作环境，有害物质的侵入，使用时间加长，都是导致润滑脂氧化的条件。由于氧化是润滑脂失效的主要原因，润滑脂的生产过程普遍采用抗氧化剂来延长润滑脂的使用寿命。因此，润滑油脂中抗氧剂含量很大意义决定着其使用寿命。抗氧剂根据化学组成主要有屏蔽酚型、芳胺型、含硫、磷、氮化合物、有机金属化合物和复合型抗氧剂[1]。如果能够在润滑脂使用过程实时便捷的测试检测抗氧剂含量的变化，对润滑脂产品的开发和使用显得尤为重要。 目前对润滑油脂抗氧化性能的测试方法主要有：（1）高效液相色谱和气相色谱法、（2）凝胶渗透色谱法、（3）热分析（TGA、DSC、DTA）、（4）红外光谱(IR)、（5）核磁共振和核磁共振红外光谱连用、（6）化学发光技术、（7）电化学技术（包括电气敏感气法、伏安法和电导率法）[2]。伏安法是基于微电极上电流－电压－时间三者间的关系。将润滑剂和抗氧剂溶解在电解质溶液中，然后插入工作、参比和辅助电极。辅助电极的电压随时间线性增加，当电极电压与抗氧剂氧化电势相等时，抗氧剂发生电化学氧化，导致工作电极上电流的增加，以辅助电极电压对工作电流作图，可得到伏安谱峰，峰的电压值决定于抗氧剂的类型，峰的大小决定于抗氧剂的浓度[3]。 在润滑剂的使用过程中，抗氧化剂因与自由基和过氧化物作用而被逐渐消耗掉，直至抗氧化剂浓度达到某个临界值时，油液开始发生加速降解反应，此时油液已达到了其有用寿命[4]。因此，为了预测油液剩余有用寿命，关键就在于确定关键抗氧化剂的浓度。传统的分析实验方法无法预示何时将发生机器性能问题，无法告知其润滑油还可被安全地使用多久。而且，随着现代润滑油配方的复杂化，针对单个抗氧化剂的监测将给用户带来极高的价值。线性伏安法通过电解液将润滑油脂中的酚类和胺类抗氧剂萃取出来，利用抗氧剂在一定电流下发生电化学反应的原理，能够检测单个抗氧剂的状态，它是当今润滑剂状态监测的一个重要手段[5-7]。 本实验将采用Ruler CE520仪器按照ASTM D7527标准方法测试已知不同胺类和酚类抗氧剂添加量的锂基润滑脂电化学伏安峰面积，绘制验证曲线，得到线性归一化方程式。将某一添加剂含量的润滑脂在高温下烘烤，利用Ruler CE520仪器测试其伏安峰，并通过压力差示扫描量热法( PDSC)检测其氧化诱导期，同步分析润滑脂抗氧剂的降解过程。 仪器介绍 1.1 Ruler CE520仪器 Ruler CE520抗氧剂含量测试仪是由比利时Fluitec International公司开发生产的润滑油脂抗氧剂含量实时监测工具。主要通过测定未使用油脂和使用后油脂中的抗氧剂含量的变化，来评定润滑油脂剩余使用时间的电化学仪器。该仪器适用于ASTM D7527标准，采用线性伏安法，利用特制的三电极探测器（包括工作、参比和辅助电极），准确地测量出润滑油脂中剩余的有效抗氧化剂含量，从而迅速且高度准确地评估出润滑油脂的剩余有用寿命。如图1所示，该设备主要由RULER CE520设备及配套探测器，USB连接线，220 V转换电源，油液氧剩余条件数据管理软件R0-DMS Software 2.0，配套手提箱，一次性端头的微量移液器以及清洁材料等。测试部分结构如图1所示。 图1 Ruler CE520测试仪 实验部分 试验试剂： 锂基润滑脂基础脂（自制） 胺类抗氧剂、酚类抗氧剂 抗氧剂电解液（Fluitec International） 实验仪器 Ruler CE520抗氧剂含量测试仪（比利时Fluitec International），压力差示扫描量热仪（德国NETZSCH） 循环伏安法测定抗氧剂含量 按照ASTM D7527标准方法将含有至少一种抗氧化剂种类的润滑脂（准确称取100mg）溶解于Ruler CE520提供装有电解液的测试小瓶中，溶解后的溶液（即电解槽）是由润滑脂样品，电解质溶剂和固体基质混合后而构成的。用力摇动小瓶后，电解质溶剂就能将抗氧化剂从润滑脂中分离出。将RULER测试探头插入测试小瓶中，通过向浸在被分析润滑脂中的电极施加受控电压信号，润滑脂样品中的抗氧剂在工作电极表面发生电化学反应，所产生的电流在抗氧剂的氧化电位附近出现峰值，峰值大小与溶液中的抗氧剂的浓度有关。图2是典型的抗氧化剂的氧化伏安图。 图2 典型