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功能高分子材料 刘 靖 化工与材料学院材料化学系 功能高分子材料 高分子材料从20世纪70年代以来朝着高性能化、功能化、复合化的方向发展，一系列具有高度选择性和催化性、相转移性、光敏性、光致变色性、光导性、导电性、磁性、生物活性高分子和液晶高分子等各种功能高分子材料纷纷问世。 所谓功能高分子是指对物质、能量和信息具有传输、转换和储存功能的特殊高分子。一般是带有特殊功能基团的高分子，又称为精细高分子。按照功能高分子的功能或用途所属的学科领域，可以将其分为物理功能高分子材料、化学功能高分子材料和生物功能高分子材料三大类。 功能高分子材料 物理功能高分子是指那些对光、电、磁、热、声、力等物理作用敏感并能够对其进行传导、转换或储存的高分子材料。它包括光活性高分子、导电高分子、发光高分子、液晶高分子等。 化学功能高分子是指那些具有某种特殊化学功能和用途的高分子材料，它是一类最经典、用途最广的功能高分子材料。离子交换树脂、吸附树脂、高分子分离膜、反应性高分子(或高分子试剂)和高分子催化剂是其重要种类。 生物功能高分子是指具有特殊生物功能的高分子，包括高分子药物、医用高分子材料等。 导电高分子（涉及到简单电学知识） 材料导电性的表征 根据欧姆定律，当对试样两端加上直流电压V时，若流经试样的电流为I，则试样的电阻R为： 电阻的倒数称为电导，用G表示： 导电高分子（涉及到简单电学知识） 电阻和电导的大小不仅与物质的电性能有关，还与试样的面积S、厚度d有关。实验表明，试样的电阻与试样的截面积成反比，与厚度成正比： 同样，对电导则有： 导电高分子（涉及到简单电学知识） 上两式中，ρ称为电阻率，单位为Ω·cm，σ称为电导率，单位为Ω-1·cm-1。 显然，电阻率和电导率都不再与材料的尺寸有关，而只决定于它们的性质，因此是物质的本征参数，都可用来作为表征材料导电性的尺度。 在讨论材料的导电性时，更习惯采用电导率来表示。 导电高分子（涉及到简单电学知识） 材料的导电性是由于物质内部存在的带电粒子的移动引起的。这些带电粒子可以是正、负离子，也可以是电子或空穴，统称为载流子。载流子在外加电场作用下沿电场方向运动，就形成电流。可见，材料导电性的好坏，与物质所含的载流子数目及其运动速度有关。 导电高分子（涉及到简单电学知识） 假定在一截面积为S、长为l的长方体中，载流子的浓度（单位体积中载流子数目）为N，每个载流子所带的电荷量为q。载流子在外加电场E作用下，沿电场方向运动速度（迁移速度）为ν，则单位时间流过长方体的电流I为： 导电高分子（涉及到简单电学知识） 而载流子的迁移速度ν通常与外加电场强度E成正比： 式中，比例常数μ为载流子的迁移率，是单位场强下载流子的迁移速度，单位为（cm2·V-1·s-1）。 导电高分子（涉及到简单电学知识） 当材料中存在n种载流子时，电导率可表示为： 由此可见，载流子浓度和迁移率是表征材料导电性的微观物理量。 导电高分子（涉及到简单电学知识） 材料的导电率是一个跨度很大的指标。从最好的绝缘体到导电性非常好的超导体，导电率可相差40个数量级以上。根据材料的导电率大小，通常可分为绝缘体，半导体、导体和超导体四大类。这是一种很粗略的划分，并无十分确定的界线。在本章的讨论中，将不区分高分子半导体和高分子导体，统一称作导电高分子。 表5—1列出了这四大类材料的电导率及其典型代表。 导电高分子（涉及到简单电学知识） 导电高分子 导电高分子 导电高分子的基本概念 物质按电学性能分类可分为绝缘体、半导体、导体和超导体四类。高分子材料通常属于绝缘体的范畴。但1977年美国科学家黑格（A.J.Heeger）、麦克迪尔米德（A.G. MacDiarmid）和日本科学家白川英树（H.Shirakawa）发现掺杂聚乙炔具有金属导电特性以来，有机高分子不能作为导电材料的概念被彻底改变。 导电高分子 导电高分子 所谓导电高分子是由具有共轭π键的高分子经化学或电化学“掺杂”使其由绝缘体转变为导体的一类高分子材料。它完全不同于由金属或碳粉末与高分子共混而制成的导电塑料。 通常导电高分子的结构特征是由有高分子链结构和与链非键合的一价阴离子或阳离子共同组成。即在导电高分子结构中，除了具有高分子链外，还含有由“掺杂”而引入的一价对阴离子（p型掺杂）或对阳离子（n型掺杂）。 导电高分子 导电高分子 导电高分