工业催化_工业催化剂分解.ppt

第九章 工业催化剂的制备与使用 6课时 教学目的与要求 本章主要讲述工业催化剂的制备和工业催化剂的使用。??? 要求深刻理解和熟练掌握的重点内容有：沉淀制备法和浸渍制备法。??? 要求一般理解与掌握的内容有：混合制备法、离子交换制备法、熔融制备法?，催化剂的使用、失活与再生。 主要内容 工业催化剂的制备 沉淀法 浸渍法 混合法 　 离子交换法 　熔融法 工业催化剂的使用 概 述 工业催化剂的活性、选择性和稳定性等性能，主要取决于化学组成和物理结构。在许多情况下，催化剂的各种物理特性，如形状、颗粒大小、物相、比重、比表面积、孔结构和机械强度等，都会影响它对某一特定反应的催化性能。影响到催化剂的使用寿命，更重要的是影响到反应动力学和流体力学的行为。 例如，如果催化剂在使用过程中机械强度很快下降，造成催化剂的破碎及粉化。就会使催化剂床层的压力降大大增加，催化刘的效能显著下降。催化剂的机械强度既与组成物质的性质有关，也与制备方法有关。 9.1　工业催化剂的制备 基体的生产 所谓基体即已具备了催化剂所必要的组分。在结构上各组分间的结合关系已具备了催化剂所需的物理化学结构的雏型。在工业生产中，常将已基本上除去了不必要的组分，且有效组分间已形成初步结合的固体半成品称为基体。 成型 成型是将物科造成特定的几何形状和尺寸的工序。它使最终产品能在机械强度上符合要求，在使用中符合反应器中流体力学条件的要求。 活化 通过活化处理使基体转变为符合最终组成，结构要求的催化剂。 固体催化剂的制备方法分类 催化剂的制备方法可粗分为干法与湿法。干法包括热熔法、混碾法与喷涂法等； 湿法包括胶凝法、沉淀法(包括共沉淀法，均匀共沉淀法和超均匀沉淀法)、浸渍法、离子交换法、沥滤法等。湿法使用的较多。 9.1.1.沉淀法 此法是借助沉淀反应，用沉淀剂将可溶性的催化剂组分转化为难溶化合物，再经分离、洗涤、干燥、焙烧、成型等工序制成成品催化刑。沉淀法是制备固体催化剂最常用方法之一，广泛用于制备高含量的非贵金属、金属氧化物、金属盐催化剂或催化剂载体。 沉淀法制备催比剂比较复杂，操作步骤多，影响催化剂效能的因素也较多 (主要有沉淀温度、沉淀速度、搅拌方式和程度、老化作用、洗涤和除去可溶性盐以及干燥速率和焙烧条件等) ，因此制备重复性较差 。 沉淀法制备催化剂的工艺流程 9.1.1.1.沉淀过程和沉淀剂的选择 沉淀作用是沉淀法制备催化剂过程中的第一步，也是最重要的一步，它给予催化剂基本的催化属性，对所得催化剂的活性，寿命和强度有很大的影响。 沉淀过程分三个阶段进行：过饱和、成核、长大。 过饱和 水合氧化物沉淀过程的pH值(25℃) 晶核的生成 溶液达到一定的过饱和度后，生成固相的速率大于固相溶解的速率，因而大量的晶核瞬时生成。然后，溶质分子在溶液中扩散到晶核表面，晶核继续长大为晶体。 晶核生成与晶核长大的关系 晶核生成速率和晶核长大速率的相对大小，直接影响到生成的沉淀物的类型。 如果晶核生成的速率大大越过晶核长大的速率，则离子很快聚集为大量的晶核，溶液过饱和度迅速下降，溶液中没有更多的离子聚集到晶核上，于是晶核迅速聚集成细小的无定形颗拉(窄分布的小颗粒体系)，这样就会得到非晶形沉淀，甚至是胶体；反之，如果晶核长大的速率大大超过晶核生成的速率，溶液中最初形成的晶核不是很多，较多的离子以晶核为中心，依次排列长大而生成颗粒较大的晶形沉淀；如两者速率相当，则会产生宽分布的颗粒体系。 老 化 沉淀反应终了后，沉淀物与溶液在一定条件下接触一段时间，在这时间内发生的一切不可逆变化称为沉淀物的老化。 由于细小晶体溶解度比粗晶体溶解度大，溶液对大晶体己达饱和状态，而对细晶体尚未达饱和，于是细晶体逐渐溶解，并沉积在粗晶体上，如此反复溶解、反复沉积的结果，基本上消除了细晶体，获得了颗粒大小较为均匀的粗晶体。此时空隙结构和表面积也发生了相应的变化，而且，由于粗晶体表面积较小，吸附质少，吸留在细晶体之中的杂质也随溶解过程转入溶液。 沉淀剂的选择 尽可能使用易分解并含易挥发成分的沉淀剂 形成的沉淀物便于过滤和洗涤 沉淀剂的溶解度应大些 形成沉淀物的溶解度应小些 沉淀剂必须无毒 9.1.1.2.沉淀过程的影响因素 浓度的影响 温度的影响 溶液pH值的影响 加料顺序的影响 实验室沉淀法制备催化剂用装置 溶液浓度的影响 获得什么形状的沉淀决定于形成沉淀过程中晶核生成速率与晶核长大速率的相对大小，而速率又与浓度有关。溶液的浓度提高，即过饱和度增大有利于晶核生成。 沉淀温度的影响 当溶液中溶质数量一定时，升高温度过饱和度降低，使晶核生成速率减小，而有利于晶核的长大。降低温度、溶液的过饱和度增大，晶核生成的速率提高 pH值的影响 由于经常选用碱性物质作沉淀剂，所以pH值的影响特