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第三章 地 球 化 学 作 用 和 元 素 迁 移 第二讲 → 第一节 水-岩化学作用? 水-岩化学作用是地壳中最广泛和最活跃的化学作用，这类作用还可以延伸到上地幔。水-岩化学作用发生的温度和压力范围为0--400℃和1~10000×105Pa，水流体的pH值在3~10之间，氧逸度(fo2)变化范围较广，可在10-100 ~ 0.2 ×105 Pa 之间变化。水-岩化学作用又可以分为低温水-岩作用和高温水-岩作用。 一、低温水-岩作用的物理化学环境 低温水岩作用发生在近地壳表层，地表是地球的岩石圈、水圈、大气圈和生物圈交织重叠的区带，因此其物理化学环境有以下特征： 1、 过量水的体系：地球表面大洋面积占71%，大陆面积占29% 。水总量?岩石总量。 2、水-岩间长期的化学作用使 水体系中含有大量的作用剂（O2, CO2, H+,OH- ）和各类电解质盐类（Na、K、Ca、Mg的盐），同时水又有很好的流动性。因此，表生化学作用过程中水既是作用介质，又是良好的溶剂和搬运剂。 3、 有生物和有机质参加作用。 4、富氧 ( fo2 = 0.213×105Pa )和富CO2 ( fco2 = 3.04 × 105Pa）的环境。 5、低（ -75 ℃ ~ +200 ℃ ）而迅速变化（昼夜和季节变化）的温度条件。 6、低压（通常1~200×105Pa，深海成岩可达5000 × 105Pa）条件。 干旱气候的风化 潮湿气候的风化 二、高温水-岩作用的物理化学环境 高温水-岩化学作用发生在地下一定深度，作用进行时的物理化学条件有以下特征： 1、相对少量水的体系：地壳岩石中平均含水量约为4% （相当于上地幔含水量0.35%的11倍），地壳总质量为2.6×1019吨，因此地壳总水量为 1018吨，相当于水圈质量的0.7倍。岩石的总量大于水的总量。 2、水体系中含有大量的作用剂和各类电解质盐类，深源水中常含有丰富的成矿物质。但高温水组成变化大，这与它们的多成因有关。高温水-岩化学作用过程中 水仍然既是作用介质，又可作为溶剂和搬运剂。 3、?氧逸度较低且变化范围宽，是相对富CO2和富SO2-SO3的环境。 4、温度范围宽，为50（200）~（400）700℃。压力变化范围较宽，为2000~100×105Pa，作用的压力不仅取决于深度，也与岩石的结构和地质构造环境有关。 5、pH值仍主要在3 ～ 9之间变化 水溶液中H+和OH-的浓度积与溶液的温度有关，230℃条件下，[H+]×[OH-]为10-12.3，据此可以计算高温热液的pH值和中性点。朱训等对德兴铜矿主成矿期温度（200℃~400℃）热液pH值的中性点的计算值为5.7～6.2。 6、生物和有机质的作用不如低温条件下活跃。 地壳中各类化学作用 三、水岩化学作用类型： 1、氧化还原反应 氧化作用和还原作用是一个完整体系中相互对立又相互统一的两个方面。氧化还原反应实际上是电子转移的反应。如铁的硅酸盐和硫化物发生氧化时，在水的参与下，二价铁离子再失去一个电子被氧化成三价，氧分子接受电子由原子态还原为负二价离子。 例如铁橄榄石的氧化： 2Fe2SiO4+ O2+4H2O → 2 Fe2O3+2H4 SiO4 又如硫化物的氧化： 2FeS2+7O2+2H2O → 2 Fe3O4+2H2SO4 氧化结果形成硫酸，提高了水的氧化作用能力，进一步加速岩石的氧化。 还原作用是氧化作用的逆过程。如三价铁还原为亚铁，硫酸盐的高价硫被还原为负二价硫等： 2Fe2O3·3H2O+C0→4FeO+ C 4+O2+3H2O 细菌常参与氧化和还原反应，喜氧细菌中存在一种嗜铁杆菌能把Fe2+ 氧化为Fe3+，另一类嗜硫杆菌能把硫化物的硫氧化成硫酸盐。起还原作用的厌氧细菌，能把SO42－还原为H 2S。 2、脱水和水解反应 水解作用的实质是水电离的H+ 或OH－进入矿物晶格，分别取代其中的阳离子或阴离子，从而使矿物解体形成新的矿物。如在氧化带盐类的水解 Fe2(SO4)3 + 6H2O --? 2Fe(OH)3 + 3H2SO4 ??Fe2O3 + nH2O 铁矿化 该反应同样可以在矽卡岩化过程发生。 又如，正长石水解形成高岭石的反应为： 4KAlSi 3O 8+6 H2O? Al4[Si4O10](OH) 8+2SiO2 +4KOH 水解反应受pH值控制，当水解反应使溶液偏碱性时，天然水吸收大气中的CO2和土壤中的CO2、HCl、H2S等，使水的pH值保持在5~7左右，增加了水解的活力。 在不同的p