* * 模式1、3均由甲醇?甲醚?产物;模式2与1不同之处是前者可以由甲醇直接生成烯烃 * (3)过渡金属离子还原也能形成酸位中心。 2+ * 2.分子筛酸性能的调变 合成具有不同硅铝比的沸石,在一定范围内,硅铝比增加,反应的活性和稳定性增加。 调节交换阳离子的类型、数量,来调节沸石的酸强度和酸浓度,改变催化剂的选择性。 毒化外表面活性中心,改变选择性和稳定性。 改变反应气氛,提高酸中心浓度。 2+ * 3.5.4 分子筛催化剂的择形催化作用 分子筛结构中有均匀的内孔,当反应物和产物的分子大小与晶内孔径相接近时,催化反应的选择性取决于分子与孔径的相应大小,这种选择性称之为择形催化。 * (1)反应物的择形催化 大尺寸分子不能扩散进入分子筛孔腔内,只有那些小于内孔直径的分子才能进入孔内催化活性部位进行催化反应。 反应物的择形催化在炼油工业有多种应用:加氢裂化;油品的分子筛脱蜡等。 * (2)产物的择形催化 当产物混合物中的某些分子太大,难于从分子筛的内孔窗口扩散出来,成为观测到的产物,就形成了产物的择形选择性。 这些未扩散出来的大分子,或者异构成线度较小的异构体扩散出来,或者裂解成较小的分子,乃至不断裂解、最终以炭的形式沉积在孔内和孔口,导致催化剂的失活。 * (3)过渡状态的择形催化 有些反应,反应物分子和产物分子都不受催化剂窗口孔径扩散的限制,但形成相应的过渡状态需要有较
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