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第四节 色谱法基本理论 一、塔板理论 一、塔板理论 （二）流出曲线方程 理论塔板高度和理论塔板数 塔板理论能解决的问题 可解释流出曲线的形状（呈正态分布） 浓度极大点的位置 评价色谱柱柱效能 练 习 练 习 练 习 * * 塔板理论：热力学理论 速率理论：动力学理论 把色谱柱看作一个分馏塔，在每个塔板的间隔内，样品混合物在气液两相中达到分配平衡。经过多次的分配平衡后，分配系数小的组分先到达塔顶（先流出色谱柱）。 0.068 0.124 0.056 0.207 0.016 0.094 0.002 0.045 0 0.010 0 0.001 10 0.114 0.137 0.102 0.247 0.033 0.166 0.007 0.072 0 0.018 0 0.002 9 0.170 0.137 0.170 0.274 0.068 0.220 0.017 0.111 0.002 0.032 0 0.004 8 0.219 0.118 0.256 0.274 0.128 0.274 0.038 0.165 0.006 0.056 0 0.008 7 0.219 0.079 0.329 0.235 0.219 0.313 0.082 0.235 0.016 0.095 0.001 0.016 6 0.132 0.032 0.329 0.157 0.329 0.313 0.164 0.313 0.041 0.157 0.004 0.032 5 0 0 0.198 0.063 0.395 0.250 0.269 0.375 0.099 0.250 0.012 0.063 4 0 0 0 0 0.296 0.125 0.444 0.375 0.222 0.375 0.037 0.125 3 0 0 0 0 0 0 0.445 0.25 0.444 0.5 0.111 0.25 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0.667 0.5 0.333 0.5 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 0 B A B A B A B A B A B A N 柱出口 4 3 2 1 0 有效理论塔板高度和有效理论塔板数 在tR一定时，若峰越窄，理论塔板数越大，则理论塔板高度越小，柱的分离效率越高，因此，一般把理论塔板数称为柱效指标（103） 塔板理论不能解决的问题 影响塔板高度的因素 塔板高度随流动相流速变化 二、速率理论 H = A + B / u + C u u为载气（流动相）线速度 A、B、C为常数。 1. 涡流扩散项A A= 2λdp 颗粒大小均匀、粒度小。 当组分流动相向柱出口迁移时，由于受到固定相颗粒的障碍，不断改变流动方向，形成类似于“涡流”的流动。 由于柱内固定相颗粒的不均匀性，组分中各分子所经过的路径不同，结果使谱带展宽。 2. 纵向扩散项 B / u B= 2γDm Dm与流动相和组分的性质有关 纵向分子扩散指沿x轴方向的扩散，它是由浓度梯度造成的。 组分进入色谱柱后，其浓度分布的构型呈“塞子”状，它随流动相向前推进，由于“塞子”前后存在浓度梯度，必然自发的向前和向后扩散，造成谱带展宽 3. 传质阻抗项 Cu （三）流动相线速度对柱效的影响 H = A + B / u + C u 下列说法中那一种是错误的？ A色谱图上两峰间的距离越大，则两组份在固定相上热力学性质相差越大 B色谱图上两峰间的距离越大，则在气相色谱中，两组份的分配系数相差越大 C色谱图上两峰间的距离越大，则色谱柱的柱效越高 D色谱图上两峰间的距离越大，则色谱柱的选择性越好 下列说法中那一种是正确的？ A色谱峰的宽或窄，反映了色谱柱效的高或低 B色谱峰的宽或窄，反映了组分通过色谱柱时的运动路径情况 C色谱峰的宽或窄，反映了组份在色谱柱内扩散的大小 D色谱峰的宽或窄，反映了组份在色谱柱内传质阻力的大或小 根据范第姆特方程式，指出下面哪种说法是正确的： A最佳流速时，塔板高度最小 B最佳流速时，塔板高度最大 C最佳塔板高度时，流速最小 D最佳塔板高度时，流速最大 E塔板高度与流速成反比