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Southwest University of Science and Technology Prof. Y. X. Li 硅酸盐水泥熟料的化学组成 硅酸盐水泥熟料的矿物组成 硅酸盐水泥熟料矿物的性质 硅酸三钙(C3S) 硅酸二钙(C2S 中间相 包括铝酸盐、铁酸盐、组成不定的玻璃体、含碱化合物、游离氧化钙及方镁石等。 化学组成:主要由氧化钙(CaO)、二氧化硅(SiO2)、三氧化二铝(A12O3)和三氧化二铁(Fe2O3)四种氧化物组成,通常占熟料的95%以上,同时,含有5%以下的少量氧化物,如氧化镁(MgO)、三氧化硫(SO3)、二氧化钛(TiO2)、五氧化二磷(P2O5)、以及碱(K2O和Na2O)等。 用萤石或各种金属矿石的尾矿作矿化剂的硅酸盐水泥熟料中,还有少量的氟化钙(CaF2)和其他微量金属元素。 含 量:四种主要氧化物的波动范围一般为:CaO:62-67%;SiO2:20-24%;Al2O3:4.0-7.0%;Fe2O3:2.5-6.0%。 3.1 硅酸盐水泥熟料的化学组成 3.2 硅酸盐水泥熟料的矿物组成 硅酸三钙 3CaO·SiO2,可简写为C3S,50%左右,有时高达60%以上; 硅酸二钙 2CaO·SiO2,可简写为C2S,20-33% 铝酸三钙 3CaO·Al2O3:可简写为C3A,7-15% 铁相固溶体:常以铁铝酸四钙4CaO· Al2O3· Fe2O3代替,可简写为C4AF,10-18%。 另外,还有少量的游离氧化钙(f-CaO)、方镁石(结晶氧化镁f-MgO)、合碱矿物以及玻璃体等。 使用萤石或萤石、石膏复合做矿化剂的硅酸盐水泥熟料中,还有氟铝酸钙(C11A7·CaF2)、硫铝酸盐矿物等。 3.3 硅酸盐水泥熟料矿物的性质 3.3.1 硅酸三钙(C3S) 硅酸三钙的晶体结构 硅酸三钙的存在形式 纯C3S在2065℃~1250℃温度范围内稳定,在2065℃以上不一致熔融为CaO 与液相;在1250℃以下分解为C2S和CaO。在常温下,通常以三斜晶型存在。 阿利特(Alite):熟料中C3S总与少量的其他氧化物如Al2O3、Fe2O3、MgO、R2O等形成固溶体。在反光显微镜下为多角形颗粒,又称阿利特(Alite),简称A矿,常以M型或R型存在。 长宽比偏大的板、柱状A矿、结晶细小的板柱状和六方片状A矿 结晶大小不等的A矿、断面存在较多微裂纹 硅酸三钙的物理性质 纯硅酸三钙色洁白;当含有少量氧化铬时,呈绿色;含有钴的价数不同,可呈浅兰色或玫瑰红色;密度3.14-3.25g/cm3 硅酸三钙的化学性质 加水调和后,凝结时间正常,水化较快,粒径为40-45μm的硅酸三钙颗粒加水后28天,可以水化70%左右。强度发展比较快,早期强度高,强度增进率较大,28天强度可以达到一年强度的70-80%,四种熟料矿物中强度最高。水化热较高,抗水性较差。 影响硅酸三钙的反应能力的因素 与含有的少量氧化物有关:由于在C3S晶格中产生变位、应变和扭曲,改变其反应能力。 与晶体类型有关: 纳尔斯认为,单斜型C3S强度比三斜型高些。见P18页 山口(Yamaguchi)发现,单斜阿利特的水化比三斜阿利特的稍快些; 哈达(T.Harda)认为:单斜C3S <三斜C3S,随着水化时间的延长,这种差别消除;且在三个月后,所有晶体的水化程度达到近似70%,多晶体水化生成的C-S-H的形态不同。 贝利特(B矿):通常固溶有少量氧化物如Al2O3、Fe2O3、MgO、R 2O等形成固溶体,称贝利特(Belite),简称B矿。在反光显微镜下呈圆粒状,常具有黑白交叉双晶条纹 分布于孔洞之间的大堆B矿,晶体大小不等,断面多脑状微裂纹 煤灰熔滴形成的B矿矿巢—粗大的晶体紧密分布、中间包裹大量液相 3.3.2硅酸二钙(C2S ) 硅酸二钙的晶体结构 硅酸二钙的存在形式 不同氧化物稳定不同的晶型 少量氧化物对硅酸二钙多晶形态的稳定作用及其数量 煅烧条件、液相数量影响硅酸二钙的晶型 冷却速度较慢、还原气氛严重,硅酸二钙在低于500℃的温度下,容易由β型(3.28g/cm3)向γ型( 2.97g/cm3 )转变,体系膨胀10%,导致熟料粉化。 在烧成温度较高、冷却较快的熟料中,由于C2S中固熔进少量Al2O3、 Fe2O3、MgO等,溶剂性矿物形成玻璃体,将β型硅酸二钙晶体包裹住,在熟料冷却时,越过β型向γ型的转变温度,通常都可保留β型。 硅酸二钙的物理性质 纯C2S色洁白,当含有某些离子时,可呈不同颜色。 硅酸二钙的化学性质 C2S与水作用时,水化速度较慢,至28天龄期仅水化20%左右,凝结硬化缓慢,早期强度较低,28天以后强度仍能较快增长,一年后可接近C
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