3.1,.3高分子及液晶2013.3解说.ppt

4. 根据液晶基元在大分子链中所处的位置不同 液晶聚合物可分为主链液晶聚合物、侧链液晶聚合物和复合型液晶聚合物（如表3.2所示）。 (1)主链液晶聚合物 将液晶的基元（分子结构单元）直接作为主链或主链的一部分，可得主链型聚合物液晶，如表3.2所示，其特点是大分子主链与基元有相同的取向。 目前，已获实际应用的聚合物液晶多为主链型，其中既有溶致性的，又有热致性的，最为典型的代表当属液晶聚酰胺和液晶聚酯这两大类聚合物。 (2)侧链型液晶聚合物 其大分子侧链中所含有液晶基元的聚合物。即液晶基元以侧基形式悬挂在大分子主链上形似梳状，亦称梳形聚合物液晶。悬挂着的侧链为液晶基元通过柔性链与聚合物主链相连接。其性质在较大程度上取决于支链液晶基元,受聚合物主链性质的影响较小。液晶基元受主链结构的变化响较小。 (3)复合型液晶聚合物 其大分子的主、侧链中都含有液晶基元，如表3.2所示。即液晶基元以侧基形式悬挂在大分子主链上， 形似梳状，故亦称梳形聚合物液晶。 图中悬挂着的侧链为液晶基元通过 柔性铰链与聚合物主链相连接。 表3.2 根据液晶基元在高分子链中所处位置不同分类 → 5. 按形成高分子液晶的单体结构不同分类 液晶聚合物可分为两亲型和非两亲型两类。 两亲型LCP是指兼具亲水和亲油作用的分子，而非两亲型LCP则是一些几何形状不对称的刚性或半刚性的棒状分子或蝶型分子。 高分子液晶与小分子液晶相比，具有三个特点： ①热稳定性大幅度提高。 ②热致性高分子液晶具有较宽的液晶相温度区间。 ③粘度大，流动行为与一般溶液显著不同。 影响高分子液晶相行为的因素很多，除了介晶基团、取代基、末端基的影响外，高分子链的性质、连接基团的性质均对高分子液晶产生影响。 3.2.4 液晶高分子特殊的结构与奇妙效应 1. 液晶分子构造 液晶按照分子结构排列的不同分为三种：类似粘土状的Smectic液晶、类似细火柴棒的Nematic液晶、类似胆固醇状的Cholestic液晶。这三种液晶的物理特性都不尽相同，用于液晶显示器的是第二类的 Nematic液晶，分子都是长棒状的，在自 然状态下，这些长棒状的分子的长轴大致 平行。 液晶相由各式各样不同结构的分子构成，但通常是棒状或盘状的。如几个苯环以不同角度相连，其形状远不是短棒，但简化为短棒是合理的。因不同化学结构的分子具有相似的宏观相性质。如果分子的长度比宽度大得多，那么它们的比值才是最重要的。比如在电场或磁场中分子的具体结构对液晶的光学性质没有显著的影响。 聚合物的相对分子量可达10000、100000，甚至更高。液晶单体可顺次连接形成主链型聚合物，也可以侧基形式接在主链上形成侧链型聚合物。聚合液晶单体形成的相结构具有聚合物的性质，如可形成高强纤维和超薄膜，也具液晶的各向异性。 3.2.4 液晶高分子特殊的结构与奇妙效应 2.侧链型液晶高分子的结构 其系指液晶基元处于高分子侧链上的一类高分子液晶。其大多数是由高分子主链、液晶基元和间隔基团等三部分组成。其主链可以是碳链，也可是杂链，如Si-O链。这些主链本质上都是柔性链。液晶基元是由苯环，杂环、双键和体积较大的萘环或苯环等结构单元构成。这些结构单元都是刚性的，是构成液晶基元的主要部分。 在侧链液晶聚合物中，侧链中液晶基元和聚合物主链之间存在着重要的相互作用。刚性侧链力图采取液晶态的有序排列，而柔性主链则倾向于统计分布的无规构象。假若刚性棒状的液晶基元直接与主链相接，主链的统计热运动将妨碍液晶基元的有序取向排列，即影响液晶态的形成，这种现象称为主链和侧链运动的耦合。为了使侧链聚合物具有液晶性，就必须在主链和侧链液晶基元之间引入柔性间隔基团来减小或消除这种耦合作用, 如图3.5所示。由此可见，侧链液晶聚合物的液晶态不仅取决于液晶基元本身的结构，包括长径比、刚性、取代基的存在等，就连主链和柔性间隔的性质也对其有非常重要的影响。 图3.5 侧链型液晶结构模型 3.主链型液晶高分子的结构 主链型液晶高分子是苯环、杂环和非环状共轭双键等刚性液晶基元位于分子主链的大分子。这种化学组成和特性决定了其呈刚性棒状，在空间取伸直链的构象状态，在溶液或熔体中，适当条件下显示向列型相态特征。完全刚性和半刚性主链高分子都属于主链型液晶高分子。 其可用下面结构模型表示：其中各结构单元的组成与侧链液晶高分子中相应的结构单元相类似，即可以说主链液晶聚合物主要由液晶基元和柔性间隔两部分组成。有的主链液晶聚合物也可以没有柔性间隔。 主链液晶聚合物的特点是分子主链与液晶基元具有相同的取向方向，处于液晶态的这类聚合物有很好的分子轴取向有序性，因而能发挥最大的各向异性性质。 4. 液晶的各种奇妙的效应 液晶最显