第二章有机硅单体的制备方法浅析.ppt

2.3.4有机氢硅烷的性质及用途 一、性质 1、氢硅化 ≡SiH+CH2=CHR→≡SiCH2CH2R 2、热缩合反应 MeSiHCl2+PhCl MePhSiCl2+HCl 3、卤代反应 R3SiH+Cl2 R3SiCl+HCl 360℃ CCl4 -20℃ 4、氧化反应（还原作用） nSiH4+n/2O2→[H2SiO]n+nH2 5、水解、醇解及酸解反应 ≡SiH+H2O ≡SiOH+H2 6、与碱金属及其烷基化化合物反应 Ph3SiH+2Li Ph3SiLi+LiH OH- THF 二、用途 1、制取碳官能硅烷 2、制取混合烃基硅烷 3、制取其他有机氢（氯）硅烷 4、用作还原剂 5、制取含氢硅氧烷 6、用作加成型改性剂的交联剂及加成型硅树脂的固化交联剂。 2.3.5有机硅醇及硅醇盐的性质及用途 一、性质 （一）硅醇 1、脱水缩合反应 ≡SiOH+HOSi≡→≡SiOSi≡+H2O 2、与其他硅官能硅烷反应 Et3SiOH+HCl=Et3SiCl+H2O 3、与卤化物反应 ≡SiOH+AcCl→≡SiCl+AcOH （二）有机硅醇盐 1、水解反应 ≡SiONa+H2O→≡SiOH+NaOH 2、与氯硅烷反应 4Me3SiONa+SiCl4→(Me3SiO)4Si+4NaCl 3、与卤化物反应 4Me3SiOK+SnCl4→(Me3SiO)4Sn+4KCl 用途 1、用作杂缩法制硅氧烷的原料 2、用作硅橡胶的结构控制剂 3、制取硅基化试剂 4、用于制取不对称及支链型硅氧烷等 2.3.6有机氨基硅烷的性质及用途 一、性质 1、水解、醇解及酸解反应 Et3SiNMe2+H2O→Et3SiOH+Me2NH 2、卤化反应 (MeH2Si)3N+3HCl→3MeH2SiCl+NH4Cl 3、与酸酐反应 Et3SiNH2+Ac2O→Et3SiOAc+AcNH2 4、自缩合反应 Me3SiCl+2NH3→Me3SiNH2+NH4Cl 用途 1、制备耐高温、高模量的纤维或精细陶瓷 2、用作单组分脱胺型室温硫化硅橡胶的交联剂 3、用作硅基化试剂 4、用作有机合成的中间体 5、制备硅醇及氢硅烷 6、用作织物憎水整理剂 2.3.7链烯基硅烷的性质及用途 一、性质 1、聚合及共聚反应 2、加成反应 HSiCl3+CH2=CH-Si≡ Cl3SiCH2CH2Si≡ Pt 用途 1、制备硅橡胶及无溶剂硅树脂 2、用作共聚单体改进有机材料性能 3、制取交联聚烯烃产品 4、用作硅烷偶联剂 5、制取其他活性单体及中间体 2.3.8环氧烃基硅烷的性质及用途 一、性质 环氧烃基硅烷中的硅官能团（如Si-Cl、Si-OR等）均为可水解基团，其反应性与氯硅烷及烷氧基硅烷相似。环氧基由于张力原因，其化学性质十分活泼，开环倾向很强，特别是在酸及强碱催化下能迅速开环而与亲核试剂、含活泼氢【如水、氨（胺）、酸、醇、硫醇等反应】的化合物反应。 此外，环氧烃基硅烷在少量水存在下，还可与格氏试剂反应。 用途 1、用作硅烷偶联剂 2、制取含环氧烃基的增黏底涂料 3、合成环氧烃基硅油 R基的活性顺序为：HC6H5C2H5-、CH3- 这个顺序相当于键对新试剂反应的活性顺序。 此反应活性顺序为： 胺（仲、叔）及其盐或络合物，以及氰和脂肪氨氰类，对氢和卤原子的交换有特殊效果。 含乙氧基有机硅烷在乙醇钠的催化作用下也能进行交换重分配反应。反应中烃基和烷氧基发生迁移。 含H有机烷氧基硅烷在上述条件下，也发生交换反应，主要是H原子和烷氧基发生交换。 （4）卤素的交换 Et3SiI+AgBr→Et3SiBr+AgI PrSiI3+PhSiCl3→PrSiCl3+PhSiI3 2.2.5高温缩合法 （1）高温缩合法制苯基三氯硅烷 直接法可合成含甲基、乙基、苯基的氯硅烷，但大量使用铜，并且设备结构复杂，产品组成与实际需要存在差异，如生产苯基三氯硅烷不足，二苯二氯硅烷过剩。因此我国对热缩合法合成苯基三氯硅烷进行了研究，该方法操作简便，设备简单，不用催化剂，无二氯二苯硅烷生成。此法国外仅有前苏联1960年曾有报道。采用石英管，通过氯苯和氯硅仿混合物进行高温缩合，制得C6H5SiCl3收率以氯硅烷计达52%。 我国采用铜管所及C6H5SiCl3收率以HSiCl3计达50%-55%，高出氯3个百分点。 主要反应 含硅氢键的化合物与芳烃、脂肪烃及其衍生物可进行热缩合，形成新的键。这种反应在高温或催化剂作用下进行。 （2）高温缩合法制甲基氯硅烷 MePhSiCl2是制备有机硅高聚物，特别是制硅橡胶、耐热硅油的重要原料。其他对MePhSiCl2高温缩合也有研究。国外采用石英管反应，产率能达35%。国内工业生产用铜和铜衬反应