第十章简化_共价键与分子间力讲课.ppt

第十章 共价键与分子间力 教学基本要求： 掌握现代价键理论要点和σ键、π键的特征 杂化轨道理论基本要点，sp型， sp2型， sp3型杂化特征，等性、不等性杂化概念及应用 掌握分子间力类型、特点、产生原因；氢键形成条件、特征、应用。了解键参数 化学键(chemical bond)：分子或晶体中相邻两原子或离子间的强烈作用力，成键能量约为几十到几百千焦每摩。 第一节 现代价键理论 氢分子的形成 1926年 Heitler 和 London 用量子力学研究氢分子的形成，解释共价键的本质。 两氢原子靠近，原子轨道重叠，核间电子云密度增大，系统能量降低，核间距达74 pm(理论值87pm）时形成稳定共价键。 两个氢原子的电子自旋相反，轨道才能重叠成键，称为氢分子的基态(ground state)。 电子自旋方向相同时，轨道重叠部分的波函数ψ值相减，互相抵消，核间电子的概率密度几乎为零，称为氢分子的排斥态(repulsion state)。 共价键的本质是电性的，是两核间的电子云密集区对两核的吸引力。 现代价键理论 两个原子自旋相反的单电子配对，原子轨道重叠，核间电子云密集，系统能量降低，形成稳定的共价键。 已键合的电子不能再形成新的化学键； 成键电子的原子轨道要在对称性匹配的条件下发生最大程度重叠。 ? 共价键的特性 共价键的类型 σ键 按成键重叠方式： π键 正常共价键 按电子对来源： 配位共价键 σ键和π键 σ键： 原子轨道沿键轴（成键核间连线，设为x轴）以“头碰头” 方式进行重叠，重叠部分沿键轴呈圆柱形对称分布，形成σ共价键。 如s-s、s-px 和px-px 轨道重叠。 σ键：例 σ键特点： σ键可单独存在于两原子间，是构成分子的骨架，两原子间只可能有1个σ键。 一般地，p-p重叠形成σ键（记为σp-p）比s-s重叠形成σ键（记为σs-s）牢固。 π键： 互相平行的py或pz轨道则以“肩并肩” 方式进行重叠，重叠部分垂直于键轴并呈镜面反对称。 π键：例N2 π键特点： π键较易断开，化学活泼性强。 一般它是与σ键共存于具有双键或叁键的 分子中。 所有的单键均为σ键 双键：一个σ键，一个π键 叁键：一个σ键，两个π键 例：N2 N≡N 一个σ键，两个π键 C2H4 5五个σ键，1个π键 第二节 杂化轨道理论 价键理论说明了共价键的形成，解释了共价键的方向性和饱和性，但阐明多原子分子的空间构型却遇到困难。 Pauling L等人在价键理论的基础上提出了杂化轨道理论（hybrid orbital theory）。 杂化轨道理论实质上仍属于现代价键理论，但在成键能力、分子的空间构型等方面丰富和发展了价键理论。 杂化轨道理论的要点 在形成分子时，原子中能量相近的几个原子轨道重新组合而形成一组新的原子轨道，这一过程称为杂化，形成的新轨道称为杂化轨道； 杂化轨道数目等于参与杂化的原子轨道数目； 轨道杂化增强原子轨道的成键能力； 杂化轨道形状一头大一头小的葫芦型 杂化轨道之间力图在空间取最大夹角分布，使相互间的排斥能最小，故形成的键较稳定。 不同类型的杂化轨道之间的夹角不同，成键后所形成的分子就具有不同的空间构型。 杂化轨道类型及实例分析 sp型杂化 sp杂化 AB2 molecules: BeCl2 Be: 2s2 sp2杂化 AB3 molecules: BF3 B: 2s22p1 sp3杂化 AB4 molecules: CH4 C: 2s22p2 sp型的三种杂化 2. 等性杂化和不等性杂化 等性杂化: 各个杂化轨道的形状和能量完全相同。 不等性杂化： 参与杂化的原子轨道中存在孤对电子，则形成的杂化轨道的形状和能量不完全相同。 sp3杂化为例 NH3 H2O 第五节 分子间作用力 一、分子的极性与分子的极化 1．分子的极性与键的极性 2．电偶极矩 μ＝ q · d 电偶极矩为零的分子是非极性分子，电偶极矩愈大表示分子的极性愈强。 3．分子的极化 二、van der Waals力 取向力 orientation force 极性分子相互作用 诱导力 induction force 极性分子和非极性分子相互作用 色散力 dispersion force 瞬间偶极诱使邻