第四章：硫酸讲课.ppt

第4章 硫 酸 4.1 概述 4.2 从硫铁矿制二氧化硫炉气 4.3 炉气的净化与干燥 4.4 二氧化硫的催化氧化 4.5 三氧化硫的吸收 4.6 三废治理与综合利用 4.1 概 述 一、性质 工业生产的硫酸系指SO3和H2O以一定比例混合的溶液，如果SO3和H2O摩尔比小于1，则形成硫酸水溶液；若摩尔比等于1，则是100%纯硫酸；若摩尔比大于1，则称之为发烟硫酸。 发烟硫酸由于SO3蒸气压较大，暴露在空气中能释放出SO3和空气中的水蒸气迅速结合凝聚成酸雾。发烟硫酸因而得名。 硫酸水溶液浓度以所含H2SO4的质量分数表示，常用有：98%硫酸（98酸）、100%硫酸（无水硫酸） 而发烟硫酸浓度常以所含游离SO3或总SO3的质量分数表示.也可以其中所含H2SO4 的质量百分比来表示。 例：20%发烟硫酸为何又在工业上被称为105酸？ 一、性质 （一）物理性质 1、结晶温度：硫酸水溶液或发烟硫酸能形成六种结晶状态的化合物，且这些结晶化合物所对应的结晶温度差别很大。特别应当注意，98％硫酸结晶温度是+0.1℃，99％硫酸结晶温度是+5.5℃，这样的产品酸结晶温度较高。（思考：北方硫酸生产企业在冬季能生产98％硫酸吗？） 2 、硫酸的密度：硫酸水溶液的密度随着硫酸含量的增加而增大，于98.3％时达到最大值，过后则递减；发烟硫酸的密度也随其中游离SO3的含量的增加而增大，达62%SO3（游离）时为最大值，继续增加游离SO3含量，则发烟硫酸的密度减小。在生产中，可以通过测定硫酸的密度来测定硫酸的浓度。 3、硫酸的沸点及蒸气压：一般来讲，它的沸点是随着浓度的升高而增加的，但存在一个恒沸点，此时，硫酸浓度为98.3％，沸点为最高338.8℃，（思考：稀硫酸水溶液能浓缩得到100％的浓硫酸吗？） 发烟硫酸的沸点，随着游离SO3的增加由279.6℃逐渐降至44.4℃。 注意：浓硫酸的平衡水蒸气压很低，甚至远远低于同温度下的饱和水蒸气压，（思考：有何应用？） 一、性质 （二）化学性质 1、与金属及金属氧化物反应 例：硫酸锌（锌钡白），硫酸铝（胶凝剂），硫酸铜 （波尔多液 ） 2、与氨及其水溶液反应，生成硫酸铵（化肥） 3、与其它酸类盐反应，制备弱酸； 例如磷酸的生产（重要的化工原料） 4、有吸水能力，工业上常用作干燥剂和浓缩剂 5、与有机物发生磺化反应 6、用作有机反应的催化剂，如烷基化反应等 二. 用途 硫酸是无机化工、有机化工中用量最大、用途最广的化工产品。 主要用于生产磷肥(在我国占硫酸总量的65-75%)；此外还可用于生产无机盐、无机酸、有机酸、化纤、塑料、农药、颜料、染料、硝化纤维、TNT、硝化甘油及中间体等；石油、冶金行业也都大量使用。 我国硫酸的消费情况 被称为工业之母。 三. 生产方法(硝化法、接触法) SO2+N2O3+H2O == H2SO4+2NO 2NO+O2==2NO2 NO +NO2 == N2O3 铅室法缺点：设备庞大，生产强度低 塔式法:将铅室法的气相反应转入液相 塔式法缺点：酸浓度低，酸中杂质多，原料消耗 大，所以塔式法已全部被接触法所取代 (二) 接触法原理 生产工序： (二) 接触法原理 生产硫酸的原料 硫铁矿：主要成份是FeS2。 磁硫铁矿：主要成份为Fe7S8。含S量越高，锻烧时放热越多。 两种矿含S量相同时，磁硫铁矿锻烧放热量比普通硫铁矿高30%左右。自然开采的硫铁矿都含有很多杂质，使矿呈灰、褐、黄铜等不同颜色。通常含硫量只有30%~50%， 含硫25% 以下叫贫矿。 硫磺：使用天然硫磺生产硫酸最好，但我国矿少。 （思考：合成氨工艺中能产生硫磺吗？） 其它原料：硫酸盐、冶炼烟气、含硫工业废料等。 四 当代硫酸工业特点 特点 采用两转两吸新技术，使二氧化硫总转化率提高到99.8%; 提高余热利用效率; 改变催化剂形状，改进设备结构，减小流动系统阻力; 开发硫酸尾气治理工艺； 生产规模和设备上采用大型化，降低生产成本，提高经济效益。 4.2 从硫铁矿制二氧化硫炉气 一、原料及其预处理 二、硫铁矿焙烧理论基础 三、硫铁矿沸腾焙烧 四、热能回收 一、原料及其预处理 硫铁矿的性质： 最常见的硫铁矿主要成分为二硫化铁(FeS2)。它有两种结晶形态，一种属于立方晶系，称黄铁矿，另一种属于斜方晶系称白铁矿，后者与前者为同质异晶。最常见的是黄铁矿，因而人们常把黄铁矿称为硫铁矿。 还有一种还有一种矿石近似黄铁矿，而构造较为复杂，其分子通式以FenSn+1(5≤n≤16)表示。(其中n=7最多)，由于具有强磁性，称为磁硫铁矿。 硫铁矿的分类(按来源分)： 普通硫铁矿：直接或开