第四章固体中原子及分子的运动讲课.pptVIP

链的静态柔顺性可用链段长度与整个分子的长度之比x来表示： 4.9.2 分子链运动的起因及其柔顺性 式中，l为链节长度，L为整个链长度， 为不同构象的能垒差。显然，只有当x很小时分子链才能具有柔顺性行为。 高分子的分子运动大致可分为大尺寸单元和小尺寸单元两种。前者是指整个高分子链，后者是指链段或链段以下的小运动单元。 4.9.3 分子的运动方式及其结构影响因素 下面三张图显示了随温度的升高，分子运动方式的改变： 单键内旋转或链段的柔顺性取决于高分子的结构和其所处的环境（温度、压力、介质等）。影响高分子链柔顺性的结构因素主要有以下三方面： 1．主链结构 主链全由单键组成时，因单键可内旋转，使分子链显示出很好的柔顺性。 主链中含有芳杂环时，由于它不能内旋转，所以柔顺性很差，刚性较好，能耐高温。 带有双键的高分子链不能内旋转，但柔顺性增大。 2．取代基的特性 取代基极性的强弱对高分子链的柔顺性影响很大。取代基的极性越强，高分子链的柔顺性越差。 取代基的对称性对柔顺性也有显著影响。对称分布将使柔顺性增大。 高分子链的长度和分子量相关，分子量越大，分子链越长。若分子链很短，可以内旋转的单键数目很少，分子的构象很少，必然出现刚性，所以低分子物质都没有柔顺性。如果链比较长，单键数目较多，整个分子链可出现众多的构象，因而分子链显示出柔顺性。不过，当分子量增大到一定数值，也就是说，当分子的构象