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准物质的稳定性和准确性在实验室质量控制中起重要作用,标准物质期间核查是指标准物质在有效期内,按照标准物质证书上所规定环境条件、储存方法、检测 HYPERLINK /download/L_7FC56270E7A70FA81A5935B72EACBE29.htm \t _blank 分析方法,进行使用期间稳定性的检查, 以确保其校准状态的置信度。CNAS-CL01: 2006《检测和校准实验室能力认可准则》期间核查要素条款中规定:应根椐规定的程序和日程对参考标准/基准传递标准或工作标准以及标准物质(参考标准)进行核查,以保持其校准的置信度。《实验室资质认定评审准则》5..5.6规定：实验室应根据规定的程序对参考标准和标准物质（参考物质）进行期间核查，以保持其校准状态的置信度。但是标准物质期间核查对于大多数实验室来说，并不是一个简单的问题。为什么呢？主要原因还是CNAS或CMA并没有出台相应的文件对标准物质期间核查进行详细的说明。所有较多实验室对此存在两大问题：1.标准物质期间核查怎么去做？2.做了之后，怎么去评价？2008年04月09日本人发了一篇讨论帖“ HYPERLINK /bbs/shtml1217062/ \t _blank 关于标准物质期间核查的探讨”至今为止回帖数101，点击数超过8000次。如此看来，这个问题得到了较多从事实验室工作的版友的关注，而大多数版友表示对标准物质期间核查不清楚或模糊。这次乘第二届原创大赛的机会，将几种统计评价方法应用于标准物质期间核查整理出来，以供大家参考，不足和缺陷部分请大家指正，在此非常感谢！ 标准物质期间核查的统计检验1. t检验法t检验法适用于样本容量较小、样本方差没有显著性差异的两组数据的比较检验。t检验法可有三种计算公式选择，分别满足不同类型和不同目的的统计检验，见下表。 很明显，标准物质期间核查是一种准确度的检验，所有我们选择第三个公式其中：  Xi——第i次测定值；——测定均值；n——测定次数；μ0——标准物质保证值（或叫标准值）。举例说明：某一标准物质含镉的保证值μ0为12.24，现在对其进行期间核查，用原子吸收法重复测定8次,结果见下表，检验测定值与保证值有无显著差异。显著差别检验步骤如下：1）检验假设：=μ0（双侧） 2）统计量计算3）查t值表P（2） ∵ γ（自由度）=n-1=7∴ tα（0.05，7）=2.3654）统计评价∵ t=0.946＜tα（0.05，7）=2.365∴ 镉标准物质的测定结果与保证值无显著差异（说明其校准状态得到保持）注：t检验法判定准则如下：a) t＜t（0.05），无显著差异；b）t（0.05）＜t＜t（0.01)，差异较显著；c）t＞t(0.01)，差异很明显;d）对于Ｈ0：μ=μ0，H1：μ≠μ0的检验：双侧检验，查t值表中的P（2）e）对于Ｈ0：μ=μ0，H1：μ＜μ0（或μ＞μ0）的检验：单侧检验，查t值表中的P（1）。==========================================================================================2.En数法按下式计算En值： （4） 式中：x—标准物质核查n次测定均值；μ0—标准物质保证值；U1—标准物质核查测量扩展不确定度（或允许误差）；U2—标准物质证书给定的扩展不确定度（或允许误差）。U1和U2的置信水平为95%。注：部分标准物质证书给定的是允许误差，而非扩展不确定度。若≤1，则判定结果为满意（表明标准物质校准状态的置信度得到保持），否则判定为不满意。举例说明：如对As标准进行期间核查，假设其标准值为0.28ug/ml，扩展不确定度为±0.04ug/ml；核查测定值：0.35，0.30，0.35，0.29，0.28，0.35，0.34 ug/ml 。按En数法进行期间核查统计：*由于扩展不确定度的评定篇幅过长，在此就不作说明，大家可以依据JJF1059-1999和CNAS-GL06：2006进行评定。==========================================================================================3. 按临界值（CD值）评定如果对测量确定度缺乏正确的评定，而用于该测量的标准方法提供有可靠的重复性标准偏差Sr和复现性标准偏差SR时，可采用临界值（CD值）对标准物质核查结果进行评定。按下式计算CD值： 若标准物质在重复条件下n次测量的平均值x与保