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第七章 分子结构 内容提要 本章简述了三种类型的化学键理论:离子键、共价键(配位键)和金属键;介绍了现代价键理论和分子轨道理论的初步知识,讨论了有关共价键的各种理论模型及分子结构和物质性质之间的关系,介绍了晶体内部结构的基础知识。 第七章 分子结构 学习要求 ★ 掌握离子键理论的基本要点,理解决定离子化合物性 质的因素及离子化合物的特征。 ★ 掌握电子配对法及共价键的特征。 ★ 能用轨道杂化理论来解释一般分子的构型。 ★ 能用价层电子对互斥理论来预言一般主族元素分子的构型。 ★ 了解离子极化和分子间力的概念。了解金属键和氢键的形成和特征。 ★ 了解各类晶体和内部结构和特征。 第七章 分子结构 教学内容 §7-1 离子键。〈 离子键理论的基本要点;离子键特性;晶格 能。〉 § 7-2 共价键。〈价键理论的基本要点;共价键特性。〉 § 7-3 杂化轨道理论。〈理论的基本要点;杂化轨道类型。〉 § 7-4 价层电子互斥理论。 VSEPR法 § 7-5 分子轨道理论简介。〈理论的基本要点;分子轨道的能 级图及其应用举例。〉 § 7-6 金属键。 § 7-7 分子极性和分子间力;。 § 7-8 离子极化作用对化合物性质的影响。 §7-9 氢键 §7-10 晶体的内部结构 §7-1 离子键 化学键:分子内的原子(或离子)之间强烈 的相互作用称为化学键。 §7-1 离子键 §7-1 离子键 一、离子键理论的基本要点 1916年德国化学家柯塞尔提出了离子理论。他认为,当电负性很小的金属原子和电负性很大的非金属原子相互靠近时,前者易失去电子变成阳离子,后者易得到电子变成阴离子。而正、负离子靠静电引力作用结合在一起,这种静电引力作用称为离子键.。如NaCl的形成。 §7-1 离子键 §7-1 离子键 离子键可存在于气体分子(LiF),大量的是存在于离子晶体中。 §7-1 离子键 §7-1 离子键 §7-1 离子键 §7-1 离子键 §7-1 离子键 §7-1 离子键 §7-1 离子键 离子的电子层构型大致有5种(1)2电子构型(2)8电子构型(3)18电子构型(4)(18+2)电子构型(5)8 — 18电子构型 在离子的半径和电荷大致相同条件下,不同构型的正离子对同种负离子的结合力的大小规律: §7-1 离子键 §7-1 离子键 1926 年,哥德希密特 Goldschmidt 用光学方法测得了 F- 和 O 2- 的半径,分别为 133 pm 和 132 pm。 结合 X 射线衍射所得的 d 值,得到一系列离子半径。 §7-1 离子键 §7-1 离子键 §7-1 离子键 §7-1 离子键 §7-2 共价键 一、价键理论 §7-2 共价键 现代价键理论: §7-2 共价键 §7-2 共价键 §7-2 共价键 §7-2 共价键 §7-2 共价键 2、具有方向性 各原子轨道在空间分布方向是固定的,共用电子对在两核间几率密度最大,为了满足轨道的最大程度重叠,原子间成的共价键,当然要具有方向性。 §7-2 共价键 §7-2 共价键 3、共价键类型 §7-2 共价键 §7-2 共价键 §7-2 共价键 §7-3 杂化轨道理论 §7-3 杂化轨道理论 Pauling 1931 年提出杂化轨道理论,非常成功地解释了构型方面的这类问题 。 §7-3 杂化轨道理论 二、杂化轨道的类型 §7-3 杂化轨道理论 §7-3 杂化轨道理论 §7-3 杂化轨道理论 §7-3 杂化轨道理论 §7-4 价层电子对互斥理论 §7-4 价层电子对互斥理论 §7-5 分子轨道理论简介 一、分子轨道 理论 MO法 的基本要点: 1、分子中的电子围绕整个分子运动,其波函数称为分子轨道。分子轨道由原子轨道组合而成。组合前后轨道总数 不变。 例如,2个原子轨道 f1、f2 线性组合得到2个分子轨道 Y、Y‘ 可简单表述为:Y c1f1+c2f 和 Y c1f1–c2f2 §7-5 分子轨道理论简介 2、若组合得到的分子轨道的能量比组合前的原子轨道能量之和低,所得分子轨道叫做“成键轨道”;若组合得到的分子轨道的能量比组合前的原子轨道能量之和高,所得分子轨道叫做“反键轨道”;若组合得到的分子轨道的能量跟组合前的原子轨道能量没有明显差别,所得分子轨道就叫做“非键轨道”。 §7-5 分子轨道理论简介 成键三原则: 能量相近的原子轨道才组合成分子轨道。这叫能量相近原理。 原子轨道组合成分子轨道力求原子轨道的波函数图象最大限度地重叠,这叫最大重叠原理。 原子轨道
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