6-醇和酚.ppt

一、醇的结构 羟基直接和碳原子连，氧的杂化状态是sp3杂化，C-O-H的键角接近sp3杂化的角度。 如：甲醇中的C-O-H键角为108.9o，两对未共用电子对分别位于两个sp3杂化轨道中： 三、醇的命名 对于结构简单的醇通常用普通命名法命名。 命名方法是在“醇”字前面加上烃基名称构成，通常省去“基”字。 6.1.2 醇的物理性质 低级一元醇为无色中性液体，具有特殊的气味和辛辣的味道；甲醇、乙醇和丙醇可与水以任意比例混溶；4～11个碳原子的醇为油状粘稠液体，仅部分溶解于水;高级醇为无嗅、无味的蜡状固体，几乎不溶于水。 一元醇的密度虽然比相应的烷烃大，但仍小于水的密度。 6.1.3 醇的化学性质 醇羟基的酸性 6.1.3.1 醇羟基的酸性 6.1.3.2 醇羟基的取代反应 6.1.3.3 脱水反应 1.分子内脱水 仲醇和叔醇分子内脱水也遵守Saytzeff规律 2.分子间脱水 6.1.3.4 醇的氧化和脱氢反应 6.1.4 醇的鉴别和分析 醇羟基可用多种方法进行鉴别。 多元醇的特性 分子中含两个羟基以上的多元醇具有一元醇的所有性质，此外，两个羟基连在相邻两个碳原子上的邻二醇类化合物还具有一些一元醇所不具有的特性。 （1）与氢氧化铜的反应： 邻二醇可与氢氧化铜形成配合物，使氢氧化铜沉淀溶解，变为绛蓝色溶液。 （2）与过碘酸的反应： 邻二醇类化合物可被过碘酸(HIO4)所氧化，使邻二羟基之间的碳-碳键发生断裂，生成醛、酮或羧酸类化合物。 练习： 6.2 酚 酚的结构、分类和命名 一、酚的结构 酚羟基中氧原子呈sp2杂化状态，氧原子上的两对未共用电子对中，一对处于sp2杂化轨道，另一对处于未杂化的p轨道中，p轨道中的未共用电子对与苯环的大π键形成p-?共轭体系： 二、酚的分类 根据芳烃基的不同 ，酚可分为苯酚和萘酚等 ； 根据芳环上含羟基的数目不同，可分为一元酚、二元酚和三元酚等，含两个以上羟基的酚称为多元酚。 三、酚的命名 简单酚的命名，通常以酚为母体。多元酚及取代酚通常用邻、间、对(o-、m-、p-)标明取代基的位置，也可用阿拉伯数字表示，并采取最小编号原则 。 6.2.2 酚的物理性质 酚类化合物的熔点和沸点比芳烃高 ; 室温下大多数酚为结晶性固体，只有少数烷基酚(如甲酚)为高沸点的液体 ; 酚类化合物在水中有一定溶解度，并且随着分子中羟基数目的增多，溶解度增大 ; 酚通常可溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。 6.2.3.1 酚羟基的酸性 6.2.3.2 酚的氧化反应 6.2.3.3 酚的鉴别反应 与三氯化铁的显色反应 酚与溴水的反应 1.与三氯化铁的显色反应 酚的氧化反应 2.酚与溴水的反应 在有机反应中，通常称去氢或加氧的反应为氧化反应(oxidation)，称加氢或脱氧的反应为还原反应(reduction)。 常用的氧化试剂有高锰酸钾（KMnO4）或重铬酸钾(K2Cr2O7)酸性溶液。 R CH 2 OH — — R C H — — | | O R C OH — — | | O [O] [O] 难分离 R CH R` — — R C R` — — | | O [O] | OH 叔醇与羟基相连的碳上没有氢原子，一般不被上述氧化剂所氧化。如果用更强的氧化条件，如与酸性高锰酸钾一起加热，可使叔醇氧化断链，生成小分子氧化产物， 如果在无水的条件下使用CrO3-吡啶（C5H5N）配合物的CH2Cl2溶液氧化伯醇，可以使氧化反应停留在生成醛的阶段。CrO3-吡啶配合物的CH2Cl2溶液被称为Sarrett试剂（也称Collins试剂）。 醇的活泼氢可以被金属钠所置换，放出氢气 ； 伯醇和仲醇能被氧化剂所氧化，而叔醇通常不能被氧化 ； 用lucas试剂还能区别伯醇、仲醇和叔醇 ； 对于一些特殊结构的醇，可通过其独特的反应加以识别 。碘仿 此反应是邻二醇类化合物的特有反应 CH 2 OH CH 2 OH CHOH | | + Cu 2+ CH 2 O CH 2 OH CH O | | — — Cu OH _ R CH CH R` — — — OH | OH | + HIO 4 R C H H C R` + | | O | | O — — — — + HIO 3 + H 2 O R C CH CH 2 — — — OH | OH | + 2 HIO 4 R C R` H C OH + | |