第四章 离子聚合 4.1 引言 离子聚合是又一类连锁聚合。它的活性中心为离子。根据活性中心的电荷性质,可分为阳离子聚合和阴离子聚合。多数烯烃单体都能进行自由基聚合,但是离子聚合却有极高的选择性。原因是离子聚合对阳离子和阴离子的稳定性要求比较严格。例如只有带有1,1—二烷基、烷氧基等强推电子的单体才能进行阳离子聚合;带有腈基、羰基等强吸电子基的单体才能进行阴离子聚合。但含有共轭体系的单体,如苯乙烯、丁二烯等,则由于电子流动性大,既可进行阳离子聚合,也能进行阴离子聚合。 第四章 离子聚合 离子聚合对引发剂也有很强的选择性。 离子聚合对实验条件的要求较高,实验室重复性较差, 因此理论研究远远不如自由基聚合成熟。 但离子聚合在工业上有极其重要的作用。有些重要的聚 合物,如合成天然橡胶、丁基橡胶(异丁烯—异戊二烯共聚 物)、聚甲醛等,只能通过离子聚合制得。 有些单体虽可用不同的聚合方法都能聚合,但产物的性能 差别很大。如聚丁二烯、聚苯乙烯的离子聚合产物的性能与 自由基聚合产物截然不同。 第四章 离子聚合 离子聚合的发展导致了活性聚合的诞生。这是高分子发展史上的重大转折点。它使高分子合成由必然王国向自由王国迈出了关键的一步。通过阴离子活性聚合,可实现高分子的分子设计,制备预定结构和分子量的聚合物。 阴离子活性聚
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