1. 解聚反应(又称拉链降解反应) 反应: 解聚反应可看作链增长的逆反应,一般是自由基反应,通常首先在高分子链的端部或薄弱点发生断裂, 生成活性较低的自由基,然后按连锁机理逐一分解出单体。例如,聚甲基丙烯酸甲酯的热降解: 二、影响聚合物热降解反应的因素 大量的研究表明,聚合物热降解反应与聚合物的化学结构存在以下关系: 1. 主链季碳原子 关系: 主链含有季碳原子的聚合物易发生解聚反应,单体产率高。 原因: 季碳自由基反应链转移难而分子内歧化容易: 2. 主链氢原子 关系: 主链碳原子上氢原子较多时,聚合物难发生解聚反应,单体产率低。 原因: 主链碳原子上氢原子较多时,自由基反应容易通过氢提取而发生链转移,因而抑制了分子内歧化。 分子间转移: 分子内转移: (4)有机辅助热稳定剂 ①亚磷酸酯
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