病毒法合成组装纳米线用于锂离子电池电极论述.ppt

Virus-Enabled Synthesis and Assemblyof Nanowires for Lithium IonBattery Electrodes Angela M. Belcher Germeshausen Professor of Materials Science and Engineering, and Biological Engineering, MIT 第八组 王红超 S 曹 盛 S 阮启超 S 张 孔 S 张 坤 S 研究背景 　　多年以来，科学家一直想知道海洋微生物（贝类）为什么能利用微小的矿物质合成坚硬的外壳，好让他们如法炮制出类似的物质。但Angela M. Belcher 却提出了一个相反的问题：“为什么不让微生物来给我们合成东西呢？” 　　1990年代中期，贝契认识了M13噬菌体。这种瘦长的病毒寄生在细菌内，但对人类无害。M13的直径约六纳米，长约一微米，其单股DNA包覆在蛋白质外壳里。病毒的纤长外壳是由2700个一样的蛋白质所构成，外壳两端各连接着数个其它种蛋白质。两端的这几种蛋白质都可经由遗传工程加以改造，让每一个病毒的蛋白质都不相同，变异的方式高达数十亿种，每一种都拥有特定的化学亲和力。如此，单一个病毒可能以体侧与一种物质结合，以一端与另一种物质结合。　 　为了找出适当的噬菌体来与正确的分子结合，贝契开发出一种称为「导向演化」的程序。通过这种优选方法，可以培育理想的病毒模板。并用它合成了薄膜。 贝契与麻省理工学院的同事姜一民、哈默德（Paula Hammond）和南沂兑，把这种薄膜开发成了超轻型锂电池的电极。 为了制得氧化钴（Co3O4）纳米线电极，我们在含水的氯化钴溶液（1mM）中放入孵化好的E4 病毒模板，并在室温下并保持30分钟以促进钴离子束缚。用NaBH4还原后在水中自发氧化，即可制备出单分散晶形Co3O4纳米线 。 以细菌为模板制成的Co3O4纳米线的TEM图像显示，这些Co3O4纳米晶体的尺寸为2~3nm，且沿着细菌长度方向均匀生长 。高分辨率的TEM电子衍射图像、空间格子图象以及X射线衍射确认了Co3O4的结构。 合成的地纳米线均匀性好且具有高的结晶度 。反应的Co3O4与病毒的质量比为0.837：0.163 。 M13病毒的两端连接数个不同种的蛋白质，两端的蛋白质可以经过人工的基因改造，让每一个病毒的蛋白质都不相同，变异的方式高达数十亿种，每一种都拥有特定的化学亲和力。如此，单一个病毒可能以体侧与一种物质结合，以一端与另一种物质结合，而另一端又与另一种物质结合。连接过程谷氨酸盐发挥了重要作用。 E4克隆体在静电驱动下集合成带电的聚合体（下图 集合工程）。E4比天然病毒具有更低的负电性，这使得它能和带正电的高分子电解液更好的相互作用。E4克隆在PH4.5到5.5时，电势有明显的改变，因此能够一定程度上控制电荷。 性能表征 电化学性能 为了表征Co3O4纳米线的电化学性能，将3.29mg的这种纳米线与超P碳黑以及粘结剂亚乙烯基的氟化物按照74：15：11的比例混合制成正电极，以锂金属箔作为负电极，薄膜作为中间隔离物且在其中渗入1 M LiPF6 电解质溶液，置于乙烯基碳酸盐和二甲基碳酸盐中（体积比为1：1）。 这种组合的电池稳定的产生循环电流，其电压通过 Maccor 自动实验装置测得3.0~0.1v 。 Co3O4 /Li半电池和其他方法合成的Co3O4纳米粒子的电压/容量的曲线很相似 。 从电压曲线上看，Co3O4 与LixCo3O4在前期阶段的放电并不明显。在可逆电压曲线上可以看出其容量范围在600到750mAIhour/g之间，这大约是现在以碳作为阴极电极容量的两倍。在二十次的循环实验中其充放电容量保持在600 mAIhour/g。 Au-Co3O4纳米电极和纯Co3O4电极 通过恒流法和伏安法测量杂化Au－Co3O4纳米线的电化学性能。在电池中沉积在Cu基体上的Au－ Co3O4纳米线质量为3.41mg。在相等的电流下测试，发现具有病毒杂化的合成物比纯Co3O4纳米线表现出高的初始和可逆锂存储量 。 其它应用 自组装和生物模板的原理方法可以用来控制病毒和病毒之间的相互作用，从而构建大尺寸纳米结构电极。 通过添加交联剂，可以合成多层的薄膜结构，这些薄膜有其特殊的性能。 结论