石油加工热加工过程介绍.pptVIP

石油加工工程 以C16烷烃为例 （2）原料油性质还与加热炉炉管内结焦的情况有关 性质不同的原料油具有不同的最容易结焦的温度范围，此温度范围称为临界分解温度范围 原料油的UOP K值越大，则临界分解温度范围的起始温度越低 原油中所含的盐类几乎全部集中到减压渣油中。在焦化炉管里，由于原料油的分解、汽化，使其中的盐类沉积在管壁上 有些重金属盐类的存在会促进脱氢反应，进而促进缩合生焦，为了延长开工周期，必须限制原料油的含盐量。 2. 加热炉出口温度 加热炉出口温度是延迟焦化装置的重要操作指标，直接影响到炉管内和焦炭塔内的反应深度，从而影响到焦化产物的产率和性质。 对于同一种原料，加热炉出口温度升高，反应速度和反应深度增大，气体、汽油和柴油的产率增大，而焦化蜡油的产率减小 焦炭中的挥发分由于加热炉出口温度升高而降低，因此使焦炭的产率有所减小 提高加热炉出口温度，可以使泡沫层在高温下充分反应和生成焦炭，从而降低泡沫层的高度 加热炉出口温度的提高受到加热炉热负荷的限制，提高加热炉出口温度会使炉管内结焦速度加快及造成炉管局部过热而发生变形，缩短了装置的开工周期。 3. 系统压力 系统压力一般制焦炭塔的操作压力。 焦炭塔的压力下降使液相油品易于蒸发，也缩短了气相油品在塔内的停留时间，从而降低了反应深度。 压力降低会使蜡油产率增大而使柴油产率降低。为了取得较高的柴油产率，应采用较高的压力；为了取得较高的蜡油产率则应采用较低的压力。 一般焦炭塔的操作压力在 1.2～2.8 大气压之间，但在生产针状焦时，为了使富芳烃的油品进行深度反应，采用约7大气压的操作压力。 三、石油焦 石油焦的质量和售价对焦化过程的经济效益有重要的影响。石油焦按其外形及性质可以分为普通焦和优质焦（针状焦），具体地可以分为海绵状焦、蜂窝状焦、弹丸焦和针状焦。 海绵状焦--亦即无定形焦，是由较高胶质－沥青质含量的原料生成的石油焦，主要作为普通固体燃料 。 蜂窝状焦--是由低或中等胶质-沥青质含量的原料生成的石油焦，其最大的用途是作为炼铝工业中的阳极 。 弹丸焦—是由高沥青质、高金属和高残炭劣质原料时容易生成弹丸焦 ，只能用作发电、水泥等工业燃料 。 针状焦--是由含芳香烃多的裂解渣油或催化裂化澄清油作原料生成的石油焦，针状焦经石墨化后可制造出高级的电极，具有结晶程度高、热膨胀系数低、导电率高等特性。针状焦的另一要求是含硫较低，一般在0.5%以下。 三、延迟焦化的原料和反应条件 1. 原 料 原油、常压重油、减压渣油、燃料油、沥青等 （1）原料油性质对选择适宜的单程裂化深度和循环油和循环比有重要影响 循环比是反应产物在分馏塔分出的塔底循环油与新鲜原料油的流量之比。 对于较重的、易结焦的原料，由于其粘度大、沥青质含量高、残炭值大，单程裂化深度受到限制，就要采用较大的循环比。通常对于一般原料，循环比为0.1－0.5；对于重质、易结焦原料，循环比较大，有时达1.0左右。 * 热加工是指利用热的作用，使油料起化学反应达到加工目的的工艺方法。 石油馏分及重、残油在高温下主要发生两类反应： 裂解反应 （吸热） 缩合反应 （放热） 烃类的异构化反应和烯烃的叠合反应，在没有催化剂的条件下一般很少发生。 渣油热转化所产石脑油已经是我国乙烯生产的重要原料来源，从而进一步促进了渣油热加工工艺的发展。 ① 以减压馏分油为原料，生产汽油、柴油和燃料油的热 裂化（thermal cracking） ； ② 以减压渣油为原料，生产汽油、柴油、馏分油和焦炭的 焦炭化（coking）； ③ 以常压重油或减压渣油为原料，生产以燃料油为主的减粘裂化（visbreaking）。 渣油热加工过程的反应温度一般在 400～550℃ 目前，焦炭化能力将近 4000万吨/年，仍在继续增加 受到青睐 一、各种烃类的热反应 1．烷 烃 烷烃的热反应主要有两类： C-C 键断裂生成较小的烷烃和烯烃； C-H 键断裂生成碳原子数不变的烯烃及氢 上述两类反应都是强吸热反应，其反应行为与分子中各键能的大小有密切的关系 第一节 石油烃类的热反应 烷烃的热分解反应遵循以下规律： C-H键的键能大于C-C键的，因此C-C键更容易断裂； 长链烷烃中，越靠近中间处，其C-C键能越小，也就越容易断裂； 随着分子量的增大，烷烃中的C-C键及C-H键的键能都呈减小的趋势，也就是说分子的热稳定性随分子量的增大而逐渐减小； 异构烷烃中的C-C键及C-H键的键能都小于正构烷烃，异构烷烃更容易断链和脱氢； 烷烃分子中叔碳上的氢最容易脱除，其次是仲碳上的，而伯碳上的氢最难脱除 2．环烷烃 环烷烃的热反应主要是烷基侧链的断裂和环烷环的断裂，前者生成较小分子的烯烃或烷烃，后者生成较小分子的烯烃及二烯