第17章卤素1资料.ppt

高溴酸也是极强的酸。 （2） 化学性质 但高碘酸属于中强酸，其 K1＝2.3 ? 10－2 ① 酸性 高氯酸在水溶液中几乎完全解离，形成 H+ 和 ClO4－，是无机酸中最强的酸。 高卤酸的酸性大小规律： HClO4 HBrO4 H5IO6 ② 稳定性 在浓溶液中，高氯酸以分子形式存在， 只有一个氧原子和质子结合形成对称性较低的分子。 4 HClO4（浓）—— 2 Cl2 ↑+ 7 O2 ↑+ 2 H2O 同时 H+ 的反极化作用使 HClO4 不稳定， 极易爆炸分解。 ③ 氧化性 冷的稀 HClO4 溶液没有明显的氧化性。 与 Zn 反应时，稀 HClO4 只显示其酸性。 原因是稀 HClO4 完全解离， ClO4— 为正四面体结构，对称性高，稳定，所以氧化能力低。 Zn + 2 HClO4 —— Zn ClO4 2 + H2 （ ） 不稳定的浓的高氯酸表现出强氧化性，例如： 2 HClO4 （浓）+ I2 + 4 H2O —— 2 H5IO6 + Cl2↑ 浓的高氯酸与有机物质接触可以发生猛烈作用。 从电极电势看，高卤酸中以高溴酸的氧 化性为最强，高碘酸次之。 HClO4 HBrO4 H5IO6 1.19 1.85 1.60 V E ? （Ⅶ / V） H5IO6 在酸性条件下，可将 Mn2+ 氧化成 MnO4－： 5 H5IO6 + 2 Mn2+ ——— 2 MnO4－+ 5 IO3－ + 11 H+ + 7 H2O ④ 盐类的溶解性 高卤酸盐的溶解性反常，其碱金属盐类和铵盐溶解度小，而其他盐类溶解度较大。 例如，KClO4，RbClO4，CsClO4 溶解 度小。 高碘酸盐基本上都是难溶的。 ―The end― 作业内容 P616～619：1、2、3、4、5、6、7(1)(2)(5)、8、9、10、11(3)(4)(5) 、12 (2)(3)、13、14、15、16、17 Have a nice day! Thanks! * 卤素离子吸引电子能力强，配合物不稳定 * 也可加入碳酸钙，从体系中除去 HCl，使平衡右移。 在低温下，用浓 H3PO4 使高氯酸脱水， 可得到 Cl2O7 。 2 HIO3 —— I2O5 + H2O Br2 蒸气与新制出的 HgO 反应制得 Br2O。 将 HIO3 于 473 K 利用干燥空气脱水，可制备 I2O5: Cl，Br，I 均具有不同氧化数的含氧酸。 17―4―2 卤素含氧酸及含氧酸盐 化合物 HXO HXO2 HXO3 HXO4 H5IO6 中心原子 O X X X I 价层电子 对数 4 4 4 4 6 价层孤对 电子数 2 2 1 0 0 杂化类型 sp3 sp3 sp3 sp3 sp3d2 分子构型 直线形 V字形 三角锥形 四面体 八面体 1 次卤酸及其盐 在卤素的含氧酸中， 次卤酸的卤素呈现最低的氧化态，即为 +1 价。 次卤酸主要包括 HClO，HBrO 和 HIO，次卤酸不稳定，尤其是 HBrO 和HIO，相应的盐类比较稳定。 （1） 制备 次氯酸可由氯单质在水溶液中歧化得到： Cl2 + H2O —— H+ + Cl ― + HClO 要将产物中的 HCl 除去，可加入新制干燥的 HgO 或 Ag2O。 2Cl2 + 2HgO +H2O —— HgCl2?HgO + 2 HClO 2 Cl2 + Ag2O + H2O —— 2 AgCl + 2 HClO 2Cl2 + H2O + CaCO3 —— CaCl2 + CO2 + 2 HClO 工业上采用电解冷的稀 NaCl 溶液的方法生产 HClO: C