第19章配位化合物资料.pptVIP

§19-1 配位化合物的基本概念 3.配合物与“简单化合物”和复盐的差别 五 配合物的异构现象与立体结构 含有配阳离子和配阴离子的配合物中，如果它们在组成[MAn][NXm]和[MXn][NAm]可能有两种不同的组合的话，它们就能生成配位异构体。 如： [Co(NH3)6][Cr(CN)6]和 [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 同一种金属离子形成的阴阳离子，也有可能形成配位异构： [Pt(NH3)4][PtCl4]和 [Pt(NH3)3Cl][Pt (NH3) Cl3] 当一个配体有两个配位的不同原子时，可能产生键合异构现象。 NO2－、SCN－、CN－等配体以不同的配位原子和中心金属离子键合。 MA3B3型 MA4B2型 §19-3 配位平衡 配位平衡 配合物的内层和外层之间以离子键结合，如[Cu(NH3)4]SO4。向该溶液中加入少量稀的NaOH溶液，未见蓝色Cu(OH)2沉淀，如加入Na2S，则有黑色CuS沉淀生成〔KspCu(OH)2 ）= 2.2×10-20 ，KSPθ（CuS）= 6.3×10-36 〕，这说明该配离子在溶液中能理解出极少量的Cu2+离子。实际上，配离子在水溶液中的表现犹如弱电解质，能部分离解。例如： [Cu(NH3)4]2+ = Cu2+ + 4NH3 该离解反应（配位反应的逆反应）是可逆的，一定条件下达平衡状态，称为配离子的离解平衡，也称为配位平衡。 （2）逐级稳定常数 在溶液中配离子的生成是分步进行的，每一步都有一个对应的稳定常数，我们称它为逐级稳定常数(或分步稳定常数)。 例如： Cu2+ + NH3 = Cu(NH3)2+ k1 Cu(NH3)2+ + NH3 = Cu(NH3)22+ k2 Cu(NH3)22+ + NH3 = Cu(NH3)32+ k3 Cu(NH3)32+ + NH3 = Cu(NH3)42+ k4 Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)42+ K稳 K稳= k1· k2 · k3 · k4 2.配位物稳定常数的应用 （1）应用配合物的稳定常数，可以比较同类型配合物的稳 定性。例如： ［Ag（NH3）2］+ lgβ= 7.23 ［Ag（CN）2］-- lgβ= 18.74 可见， ［Ag（CN）2］--比［Ag（NH3）2］+稳定的多。 （2）应用配合物的稳定常数，进行某些组分浓度计算。 例 :室温下，将0.010mol的AgNO3固体溶解于1.0L浓度为0.030 mol·L-1的氨水中（设体积不变）。求生成［Ag（NH3）2］+ 后溶液中Ag+和 NH3的浓度 〔β（Ag（NH3）2+）= 1.7×107〕 。 解：由于β值较大，且NH3过量较多，可先认为Ag+ 与过量NH3完全生成［Ag（NH3）2］+ ，浓度为0.010 mol·L-1 ，剩余的NH3为（0.030-2×0.010） mol·L-1 。而后考虑 ［Ag（NH3）2］+的离解： ［Ag（NH3）2］+ = Ag+ + 2NH3 c平/ mol·L-1 0.010 – x y 0.010 + z 因［Ag（NH3）2］+是分步分离的，故x≠y，z≠2y，但［Ag（NH3）2］+ 很稳定，离解很少，故可近似处理，x ≈y z ≈2x 即 0.010 – x ≈ 0.010， 0.010 + z≈ 0.010， 则K不稳θ= [Ag +］［NH3］2/[Ag（NH3）+] y（0.010）2/ 0.010 = 1/ 1.7×107 y = 5.9 × 10 -6 c（Ag+）= 5.9 ×10-6 mol·L-1 c（NH3）= 0.010 mol·L- 3 配位平衡的移动及其应用 （1）、配位平衡与酸碱平衡 Mn+ + xL- ? MLx(n-x)+ (