第1章热力学基本原理(3.)资料.pptVIP

1.5 热力学第一定律在单纯物理变化过程中的应用 理想气体的（任意）变温过程 p1、V1、T1 、 U1 p2、V2、T2 、U2 ΔU p2、V1、T2 、U2 ΔU1 =ΔUV ΔU2 =ΔUT 理想气体在任意过程里的内能变化都是一个计算通式。 1.5 热力学第一定律在单纯物理变化过程中的应用 p1、V1、T1 、 U1 、 H1 p2、V2、T2 、U2 、 H1 ΔU 、ΔH 理想气体在任意过程里的内能变化都是一个计算通式； 理想气体在任意过程里的焓变化也都是一个计算通式。 1.5 热力学第一定律在单纯物理变化过程中的应用 1.5.1.2 简单状态变化过程的能量衡算 绝热过程 等容过程 等容过程 等温过程 △U 0 － p△V W 0 △U △H －W Q 0 △H 0 △U 理想气体的简单过程 热力 学量 热 力 学 第 一 定 律 1.5 热力学第一定律在单纯物理变化过程中的应用 1.5.1.3 理想气体的绝热过程 绝热过程： 即气体对环境做功 热力学能减少 若理想气体绝热膨胀，则： 温度下降 即气体从环境得功 热力学能增加 若理想气体绝热压缩，则： 温度上升 p V 恒 温 可 逆 p2 V2 T2 =T1 绝 热 变 温 可 逆 T2’ T2 T1 p1 V1 理想气体p~V图: 恒温可逆过程 绝热可逆过程 绝热过程方程? 恒温过程方程 1.5 热力学第一定律在单纯物理变化过程中的应用 1.5 热力学第一定律在单纯物理变化过程中的应用 理想气体绝热可逆过程方程式 式中， 均为常数， 。 1.5 热力学第一定律在单纯物理变化过程中的应用 理想气体绝热可逆过程方程式推导（自阅） 热力学第一定律 绝热过程 非体积功为零 理想气体可逆过程 整理 积分 再整理 令 p V 恒 温 可 逆 p2 V2 T2 =T1 绝 热 变 温 可 逆 T2’ T2 T1 p1 V1 恒温过程方程 绝热过程方程 1.5 热力学第一定律在单纯物理变化过程中的应用 1.5 热力学第一定律在单纯物理变化过程中的应用 绝热功的求算 （1）理想气体绝热可逆过程的功 因为 所以 = 1.5 热力学第一定律在单纯物理变化过程中的应用 例题： 10.0升氧气由273K 、 1.00MPa 经以下途径 , 到达终态 P2=0.10MPa; (1)绝热可逆膨胀 (2)在恒外压Pex=0.10MPa下，绝热膨胀 求:W、?U 、 ?? 气体当作理想气体 1.5 热力学第一定律在单纯物理变化过程中的应用 解： （1） 双原子分子理想气体 1.5 热力学第一定律在单纯物理变化过程中的应用 （2）绝热等外压过程-绝热不可逆过程(不服从过程方程) p V/dm3 恒 温 可 逆 p2 V2”=75.09 T2 =273K 绝 热 变 温 可 逆 T2’=142.24K T1=273K p1 V1=10 恒温过程方程 绝热过程方程 1.5 热力学第一定律在单纯物理变化过程中的应用 V2’=52.1 T2”=205.0K 1.5 热力学第一定律在单纯物理变化过程中的应用 结论： 从同一初态出发经绝热可逆和绝热不可逆(恒外压) 途径不能到达同一终态。即在相同的初末态之间不会有多种绝热途径. 绝热可逆过程比绝热不可逆过程作的功多. 绝热可逆过程可以在p~V图上以实线标出变化轨迹， 绝热不可逆过程只能标出始终态的点。 1.5 热力学第一定律在单纯物理变化过程中的应用 1.5.2 热力学第一定律对实际气体的应用 1.5.2.1 焦耳-汤姆逊实验—实际气体的节流膨胀 Joule在1843年所做的气体自由 膨胀实验是不够精确的，1852年 Joule和Thomson 设计了新的实验， 称为节流过程。 在这个实验中，使人们对实际 气体的U和H的性质有所了解，并且 在获得低温气体和气体液化工业中有重要应用。 p pVm RT1 氢气 甲烷 RT2 氢气 * 《物理化学》电子教案 第1章 热力学基本原理 热力学第一定律 特定过程（与化学反应有关） 恒容过程： 恒压过程： 化学反应中的应用 储备知识 体积功： 热容： 化学反应理论计算数值 化学反应实际数值 前 节 内 容 目的： 解决过程的能量问题（化学过程） 定律 文字叙述： 数学