纳米材料表面化学特性及改性分析.pptxVIP

纳米材料表面特性及表面修饰 ;主要内容;;第一部分 纳米粒子的表面特性;（2）表面原子所处的晶体场环境及结合能与内部原子 不 同，存 在 许 多 不 饱 和 键，具 有 不 饱 和 性质，出现许多活性中心，极易与其他原子相结合而趋于稳定，具有很高的化学活性。 （3）表面台阶和粗糙度增加，表面出现非化学平衡、非整数配位的化学价。;1.1 表面吸附;吸附产生原因;非电解质的吸附;影响非电解质吸附的两大因素：;电解质的吸附;紧密层：靠近纳米微粒表面的一层属于强物理吸附，称为紧密层，它的作用是平衡了超微粒子表面的电性。 分散层：离超微粒子稍远的离子形成较弱吸附层，称为分散层。 上述这两层构成双电层，双电层中电位分布可用一表示式来表明： 其中， ; 由式看出， 1/ k反比于Z和C1/2，这表明高价离子、高电解质浓度下，双电层很薄。 对纳米氧化物的粒子，如石英、氧化铝和二氧化钛等根据它们在水溶液中的pH值不同可带正电、负电或呈电中性。 ; PH比较小时，粒子表面形成M—ＯＨ2(M代表金属离子，如Si，Al，Ti等)，导致粒子表面带正电。使粒子表面带负电。;1.2纳米微粒的分散与团聚;（2）团聚 纳米粒子的团聚可以减小颗粒的比表面，减小体系 自由能，降低颗粒的活性。 纳米粒子的团聚一般分为软团聚和硬团聚两类： a.软团聚主要是由于颗粒之间的范德华力和库仑力所致，这种团聚可以通过化学方法或施加机械力加以消除； b. 硬团聚则主要是因为纳米粒子间产生了化学键合作用。;为防止小颗粒团聚可采取的措施：;b、分散系中加入表面活性剂或其它有机分子 为了防止分散的纳米粒子团聚也可加入表面活性剂，使其吸附在粒子表面，形成微胞状态，由于活性剂的存在而产生了粒子间的排斥力，使得粒子间不能接触，从而防止团聚体的产生。对于磁性纳米微粒，由于颗粒之间磁吸引力，很容易团聚，加入界面活性剂（如油酸）使其包裹在磁性粒子表面，造成粒子间排斥作用，避免了团聚体的生成。 ;第二部分 纳米粒子表面修饰;（2）提高纳米粒子的表面活性。 修饰后的纳米粒子表面覆盖着表面活性剂的 活性基团，大大提高了纳米粒子与其他试剂的 反应活性，为纳米粒子的偶联、接枝创造了条件。 （3）使微粒表面产生新的物理、化学、机械性能及 其它新功能 修饰后的纳米粒子表面状态发生了改变，因而可 获得新的性能。如纳米粒子改性可增加与聚合物 的界面结合力，提高复合材料的性能。 （4）改善纳米粒子与分散介质之间的相容性;（5）为纳米材料的自组装奠定基础 纳米粒子修饰后，颗粒表面形成一层有机包覆层，包覆层的极性端吸附在颗粒的表面，非极性长链则指向溶剂，在一定条件下，有机链的非极性端结合在一起，形成规则排布的二维结构，如图所示。如经有机分子修饰的CdTe颗粒，可自组装来制备发光纳米线。采用这种方式，还成功获得了银、硫化银等的二维自组装结构的纳米材料。;2.2纳米粒子的表面修饰方法;（2）表面沉积 将一种物质沉积到纳米粒子表 面，形成与颗粒表面无化学结合的异质包覆层。利用溶胶可实现对无机纳米粒子的包覆，改善纳米粒子的性能。;2.2.2表面化学修饰法;（2）酯化反应法 酯化试剂与纳米粒子表面原子反应，原来亲水疏油的表面变成亲油疏水的表面。适用于表面为弱酸性或中??的纳米粒子，如SiO2、Fe2O3、TiO2等的改性。 表面带有羟基的氧化硅粒子与高沸点醇反应方程式如下： ?Si-OH + H-O-R ?Si-O-R +H2O 在反应过程中硅氧键开裂，Si与烃氧基(RO)结合，完成了纳米SiO2的表面酯化反应。 ;(3)表面接枝改性法 ;偶联接枝法;聚合生长接枝法;聚合与接枝同步法