气液相反应及反应器.pptVIP

8 气液相反应及反应器 气液反应是化工、炼油等过程工业经常遇到的多相反应，根据使用目的的不同可以分为两大类。 一类是通过气液反应以制备所需的产品，例如水吸收二氧化氮以生产硝酸，乙烯在氯化钯水溶液中氧化制乙醛，前者为非催化反应，后者则是液相络合催化反应。 另一类是通过气液反应净化气体，例如用铜氨水溶液除去气体中的一氧化碳，用碱溶液脱除煤气中的硫化氢等。 由于这类气体吸收过程中有化学反应产生，为与气体的物理吸收过程相区别，常称之为化学吸收。 气液反应模型 气液反应的进行系以两相界面的传质为前提。因此也可称为伴有化学反应的吸收过程。 由于气相和液相均为流动相，两相间的界面不是固定不变的，它由反应器的型式及反应器中的流体力学条件所决定。 气液反应过程模型有多种，如双膜模型，表面更新模型与溶质渗透模型等，但用之以处理具体问题时，结果都相差不多。 所以这里仍然沿用经典的双膜模型，尽管它还存在着某些缺陷和不足，但仍然被广泛采用。 双膜模型 气液两侧的传质阻力分别集中于相界面两侧的气膜与液膜之内； 相界面处气液处于平衡状态cAi＝HPAi 定态时，气相的传质速率与液相传质速率相等。 气液反应历程 设所进行的气液反应为 : A(g)+?BB(1)→vRR(1) 根据双膜模型其气液反应历程如图所示为: (1) 气相反应组分A由气相主体通过气膜传递到气液相界面，其分压从气相主体处的PAG降至相界面处的PAi； 气液反应历程 (2) 组分A由相界面传递到液膜内，并在此与由液相主体传递到液膜的组分B进行化学反应，此时反应与扩散同时进行; (3)未反应的A继续向液相主体扩散。并与B在液相主体中反应; (4)生成的反应产物R向其浓度梯度下降的方向扩散。 由于B组分不挥发，所以反应仅在液相中进行。 气液反应宏观速率 气固催化反应时，反应速率以单位体积催化剂定义，因此定态时对于一级不可逆反应有： NA=kGam(cAG－cAS) ＝rA＝?kcAs 由此可将cAs消除，得到宏观速率方程： 气液反应时，吸收速率以单位相界面定义，并且液相中化学吸收速率以物理吸收乘以化学吸收增大因子?表示。 因此对于定态过程，气膜传质速率应等于液相中A的转化速率。 气液反应宏观速率 由此消除界面分压与浓度，便可获得气液吸收宏观速率方程： 气液反应的扩散反应方程 仿照前边处理气固相催化反应的方法，可建立气液反应的扩散反应方程。 即液膜内反应面离相界面Z处，取厚度为dZ的微元体积，该微元体积与传质方向垂直的截面积为1，对该微元体积作组分A的物料衡算，当过程达到定态时有: 气液反应的扩散反应方程 气液反应的扩散反应方程 边界条件为 式中δL为液膜厚度，α为单位液相体积所具有的相界面积，αδL因之为液膜体积，1一αδL则为液相主体体积。 A从液膜向液相主体的扩散量等于在液相主体中A的反应量。 气液反应的转化速率 因为定态下A从相界面向液膜扩散的速率应等于在液相内A的转化速率。只要相界面处组分A的浓度梯度已知，便可由下式求其转化速率: 需要注意这里的转化速率系基于相界面积计算，即其单位为kmol/(m2·s)。 对于一般反应，液膜中的浓度分布微分方程难以解析求解，除非作出某些简化的假定。 拟一级反应 拟一级反应 ： 溶解于液相的气体组分A与液相组分B在液相中进行不可逆反应时，一般可用二级反应速率方程表示: rA=k2cAcB， 但若液相组分B大量过剩，以致在液膜内的浓度可视为常数，则k2cB为定值，并令其等于k,这时反应速率对A可按一级反应处理。 即 rA=kCA 则有： 拟一级反应的解析 将微分方程无因次化，即令： 则液膜中的浓度微分方程变为： 整理得到： 即 拟一级反应解析的边界条件 拟一级反应的在液膜中的无因次浓度分布方程的边界条件为： 式中?为液相体积与液模体积之比。 拟一级反应的解析解 该二阶常系数线性齐次微分方程的通解为： * * *