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7.3吸附与离子交换的基本理论 本节的主要内容 7.3.1吸附平衡理论 7.3.2影响吸附的主要因素 在溶液中,固体吸附剂的吸附主要考虑3种作用力 界面层上固体与溶质之间的作用力 固体与溶剂之间的作用力 溶质与溶剂之间的作用力 7.3.3.1离子交换过程的机理 7.3.3.2影响交换速度的因素 7.3.3.3影响离子交换选择性的因素 Thank you! * * 7.3.1吸附平衡理论 7.3.2影响吸附的主要因素 7.3.3离子交换平衡理论 溶质在吸附剂上的吸附平衡关系是指吸附达到平衡时。吸附剂的平衡吸附质浓度 q*与液相游离溶质浓度c之间的关系。一般 q*是c和温度的函数 q*=f(c,T) 亨利型吸附平衡 q*=mc(m为分配系数)一般在低浓度范围内成立 佛罗因德利希经验方程 q*=kc1/n 适用于较高浓度 兰格繆尔单分子层吸附理论:吸附剂上具有许多活性质点,每个活性质点具有相同的能量,只能吸附一个分子,并且被吸附的分子间无相互作用力 兰格繆尔型吸附方程 q*= qmc/(kd+c)或 q*= qmkbc/(1+kbc) qm——饱和吸附容量 kd——吸附平衡的解离常数 kb——结合常数(=1/kd) 吸附剂的性质:如孔隙率,孔径,粒径等影响比表面积,从而影响吸附效果。 吸附质的性质:能使表面张力降低的物质,易为表面所吸附;溶质从较易溶解的溶剂中吸附时,吸附量较少;极性吸附剂易吸收极性吸附剂,非极性吸附剂易吸收非极性吸附剂 温度:适当升高温度有利于化学吸附,低温有利于物理吸附,温度对气相吸附的影响比对液相吸附的影响大。 溶液PH:溶液的PH往往会影响吸附剂或吸附物的解离情况,进而影响吸附量 溶液中其他溶质的影响 阴离子交换 RU-+X-?RX+U- 阳离子交换 RU++X+?RX+U+ R-——阴离子交换基 R+——阴离子交换基 U——反离子 X——溶质 7.3.3离子交换平衡理论 A+自溶液中扩散到树脂表面 A+从树脂表面进入树脂内部的活性中心 A+与RB在活性中心上发生复分解反应 解吸附离子B+自树脂内部扩散至树脂表面 B+离子从树脂表面扩散到溶液中 交换速度的控制步骤是扩散速度,不同的分离体系可能由内部扩散或外部扩散控制. 颗粒大小:愈小速度越快 交联度:交联度小,交换速度快 温度:越高交换速度越快 离子化合价:化合价越高,交换越慢 离子大小:越小越快 搅拌速度:在一定程度上,越大越快 溶液浓度:当交换速度为外扩散控制时,浓度越大,交换速度越快 水合离子半径:半径越小,亲和力越大; 离子化合价:高价离子易于被吸附; 溶液pH:影响交换基团和交换离子的解离程度,但不影响交换容量; 离子强度:越低越好; 有机溶剂:不利于吸附; 交联度、膨胀度、分子筛:交联度大,膨胀度小,筛分能力增大;交联度小,膨胀度大,吸附量减少; 树脂与粒子间的辅助力:除静电力以外,还有氢键和范德华力等辅助力; *
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