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第四章:滴定分析概论 4.1 概述 4.2 分析化学中的误差 4.3有效数字及其运算规则 4.4 滴定分析法简介 4.5 滴定分析中的计算 习题 4.1 概述 4.2 滴定分析法简介 4.4分析化学中的误差 　　一.系统误差(Systematic errors): 由比较固定的原因引起的误差 　　来源： 　　1.方法误差：方法本身造成的 　　2.仪器误差：仪器本身的局限 　　3.试剂误差：试剂不纯 　　4.操作误差：操作不正确 　　5.主观误差：操作习惯，辨别颜色读刻度的差别 特点：重复性，单向性，可测性 　　二.随机误差(Random errors): 随机偶然，难以控制，不可避免 　　来源：偶然性因素 　　特点：原因. 方向. 大小. 正负不定，不可测 　　三.错误误差：操作者的粗心大意 　　1.过失误差：确系发生，数据必舍． 　　2.系统误差：采用对照试剂，加以改正． 　　3.随机误差：增加平行测定次数． 　　四.公差:生产部门对分析结果允许的误差 　　五.减少误差的方法 2.2：误差的表示 　　一.真值与平均值(True and Mean): 　　1.真值xT：表示某一物理量的客观存在的真实数值 　　(1)理论真值； 　　(2)计量学恒定真值；　　　 　　(3)相对真值 3.中位数 一组数据按大小顺序排列，中间一个数据即为中位数。 优点：能简便直观说明一组数据的结果，且不手两端具有过大误差的数据的影响。 缺点：不能充分利用数据。 　　二.准确度与误差(Accuracy and Error) 　　误　差: 测定值与真值之差，表征测定结果的准确度 　　准确度: 测定值与真值接近的程度 　　1.绝对误差：Ea=x-xT 　　2.相对误差：Er=(E/xT)·100% 　　相对误差更能体现误差的大小Ea相同的数据，Er可能不同 　　[例] (天平Ea=±0.0002g) _ 　　甲：x=3.3460g xT=3.3462g 　　　　则:Ea甲= – 0.0002 Er甲= – 0.006% _ 　　乙：x=0.3460g xT=0.3462g 　　　　则:Ea乙= – 0.0002 Er乙= – 0.06% 　　甲. 乙Ea(绝对误差)相同，但Er(相对误差)差10倍．说明当E一定时，测定值愈大，Er愈小. 　　这就是当天平的Ea一定时为减小称量的误差，要求：m称 0.2 g的道理. 　　三.精密度与偏差（Precision and Deviation) 　　偏　差：测量值与平均值之差，表征测定结果的精密度 　　精密度：表征各测定值之间的接近程度 　　波动性小→偏差就小，精密度就高 　　　　　　　二者均取决于随机误差． 　　　 　 _ 　1.单次偏差：di=xi- x 　 　 _ 2.平均偏差：d= (1/n)∑|di| （Average deviation) 6.极差：　　　R= xmax－ xmin （Range） 　　总之： 　 表示准确度高低用E和Er 　 　　 　 　　　 _ _ _ 　　表示精密度高低用 d d/x S CV RSD 　　四.准确度与精密度的关系  　　测量值与真值之差为随机误差和系统误差之和；随机误差体现为精密度，精密度决定于系统误差与随机误差或精密度；如果随机误差减小(精密度高)则准确度主要取决于系统误差；所以精密度高是准确度高的前提． [例1]同一试样，四人分析结果如下： _　　　　　　　　　　 (注: 图中的“|”表示 X ) 　　[解] 甲 .|... 精密度好，准确度高. 乙 ..|.. 〃 好， 〃 差, 系统误差. 丙 . . |. . 〃 差 , 〃 差, 随机误差. 丁 . . | . . 〃 差， 〃巧合, 正负抵消, 　　 不可信. 　　　结论：精密度是准确度的基础 　　　　 　　　　　　　　 1.3有效数字极其运算规则 一、有效数字：实际上能测到的数字。 二、修约规则：“四舍六入五成双”，当测量中被修约的那个数字等于或小于4时，舍去。等于或大于6时，进位。等于5时，如进位后末位