第二章 多组分系统热力学.ppt

②溶质的浓度用质量摩尔浓度bB表示 亨利定律为: A B :温度为T，压力为pθ时，当 时，溶质B仍服从亨利定律的那个假想态的化学势。 * ③溶质的浓度用物质的量浓度cB表示 亨利定律为: A B :温度为T，压力为pθ时，当 时，溶质B仍服从亨利定律的那个假想态的化学势。 * 溶质化学势的几点说明： 1） 溶质化学势的三种表示式对于非挥发性溶质同样适用； 2）化学势的三种表示式对于稀溶液中的溶质是近似适用的； 3) 对于一个确定组成的稀溶液中的溶质来说，无论选用哪种化学势的表示式，其化学势的值还是相同的。 * 以下说法对吗？为什么？ 1、在同一稀溶液中组分B的浓度可用xB ,bB ,cB表示，因而标准态的选择是不相同的，所以相应的化学势也不同。 （ ） × * 3、非理想稀溶液中各组分的化学势 ⑴、溶剂的化学势 溶剂的化学势 是指溶剂处于T,100kPa时，纯溶剂A的化学势。 及 如何得到？ * ⑵、溶质的化学势 ① 溶质的浓度用xB表示 溶质B的化学势 是温度为T,100kPa,且当 xB= 1时仍服从亨利定律的纯组分B的化学势。 及 如何得到？ p xB 1 0 Q R pB=kx,BxB * ② 溶质的浓度用bB表示 溶质B的化学势为 是温度为T,100kPa,且当 bB= 1mol?kg-1时仍服从亨利定律的溶液化学势。 A B 及 如何得到？ * ③ 溶质的浓度用cB表示 是温度为T,100kPa,且当 cB= 1mol?L-1时仍服从亨利定律的溶液化学势。 A B 及 如何得到？ 溶质B的化学势为 * 1、理想溶液的混合性质（通性） 结论：理想溶液混合前后的体积不变。 ⑴ §2-5 混合性质和依数性质 * （2） 结论：理想溶液混合过程前后焓不变。 混合过程是在恒压条件下进行，其热效应为零。 * （3） 结论：因为 ,所以混合熵 ，说明液体的混合过程是一个不可逆过程。(因 ，系统的热温商为零。） * 结论：当混合过程在恒温、恒压及W′=0条件下进行时，混合过程为自发过程。 （4） 在等温条件下， * 2、非理想溶液的混合性质 非理想溶液化学势的表达式为： ⑴ * ⑵、 * ⑶、 * ⑷ 在等温等压的条件下： * 即溶剂的蒸气压下降值Δp与溶质的性质无关，只与溶质的摩尔分数有关。 3、 稀溶液的依数性 ⑴、蒸气压下降 稀溶液中： 纯溶剂 T p 稀溶液(xA) 图2-5-1 稀溶液的蒸气压降低 * ⑵、凝固点降低 :凝固点降低 凝固点降常数: 液相的凝固点：在一定的外压下，固、液两相达成平衡的温度。 * 解： 该化合物的碳、氢、氧的原子数比值为： 该化合物的化学式为C12H20O4。 P75 例2-5-3： * ⑶、沸点升高 稀溶液的沸点升高： 沸点升高常数： 液体的沸点：液体的饱和蒸气压等于外压时的温度。 图2-5-3 稀溶液的沸点升高 p 稀溶液(xA) T 纯溶剂 Tb Tb* * 解：在乙醇中Kb = 1.20 K·kg·mol-1 在苯中Kb = 2.57 K·kg·mol-1 苯甲酸的摩尔质量为0.122kg·mol-1，结果表明苯甲酸在乙醇中以单分子形态存在，在苯中以双分子缔合形态存在。 P76,例2-5-4 * （4）渗透压 上式称为范特霍夫（Van’t Hoff）方程，适用于非挥发性稀溶液。 渗透压（ П ）：若要阻止溶剂分子进入稀溶液，则必须在稀溶液上方增加压力，使稀溶液上方的总压增加，在溶液上方额外增加的压力。 p+? p 纯溶剂 溶液 半透膜 图2-5-4 渗透平衡示意图 * P77 例2-5-5 解:(1)查表得水的Kb, Kf 分别为 0.52、1.86K·mol-1·kg (2) (3)以1kg稀溶液为基准 * 问题： 1、在298K时，当糖水和食盐水的浓度相同 时，其渗透压?（糖水） ?（食盐水）。 2、20°C时，两杯由A和B形成的理想液体混合物，甲杯的组成为1mol A+9mol B, 乙杯的组成为20molA+80mol B。今将两个杯子放在同一密闭容器中，经足够长的时间，则甲杯中A的量会 ，B的量会 。 增加 减少 * 4、设葡萄糖在人体（体温为36.8°C）血液中和尿中质量摩尔浓度分别为5.50×10-3和5.50×10-5 mol?kg-1,若将1mol葡萄糖从尿中转移到血液中，肾脏至少需做 kJ